邻氟苯甲酰氯的制备与应用

理化性质

邻氟苯甲酰氯，又称2-氟苯甲酰氯、4-氟苯酰氯，英文名：2-Fluorobenzoyl chloride，CAS号：393-52-2，分子量：158.557，密度：1.3±0.1g/cm3，沸点：203.7±0.0°C at 760 mmHg，分子式：C7H4ClFO，熔点：4°C(lit.)，闪点：82.2±0.0°C，蒸汽压：0.3±0.4 mmHg at 25°C，邻氟苯甲酰氯是一种无色液体，主要用作染料、农药、医药中间体，该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。

制备方法

室温下，向装有温度计、冷凝管(与尾气吸收装置相连)的100mL二颈烧瓶中加入新蒸的20mLSOCl₂和2.1g(0.015mol)邻氟苯甲酸，搅拌使之完全溶解，并滴加少量乙酸乙酯，在75℃下加热回流约9h，直至无气体放出(用pH试纸检测)，常压蒸除过量的SOCl₂，减压蒸馏得到无色液体即邻氟苯甲酰氯，b.p.73~75℃/0.67kPa^[1]。

应用^[1~2]

1、苯甲酰基硫脲化合物具有极好的杀菌、除草、杀虫、抗肿瘤和调节植物生长等生物活性。将氟原子或者含氟基团引人到苯甲酰基硫脲以后，由于氟原子的模拟效应、电子效应、阻碍效应和渗透效应等特殊性质，不仅能大大提高化合物的生物活性，而且用药量少，低毒，有利于环境保护。蔚晓庆等人以邻氟苯甲酸为原料，经酰氯化制得邻氟苯甲酰氯、酰化生成邻氟苯甲酰基异硫氰酸酯后，与2-氨基嘧啶进行加成反应，合成了邻氟苯甲酰基硫脲化合物，产率为71.03%。

2、2,4‑二氟二苯甲酮作为合成粉唑醇的重要中间体，在制备过程中由于生产成本高、副产物多，难以分离等原因，使得企业生产成本较大，给消费者造成了较大的经济负担。专利CN202111319915.5提供了一种以邻氟苯甲酰氯为重要中间体，与氟苯在15℃‑30℃下，分四批加入120g无水三氯化铝和氯化锂混合催化剂，添加完成后升高反应温度至55℃，反应3h，反应完成后，将反应液缓慢加入1000ml水中，搅拌，分出有机相，用250ml水洗涤，洗涤4次，洗水合并用于下次淬灭；洗涤后有机相常压蒸馏去除氟苯，减压精馏并熔融结晶得到2,4‑二氟二苯甲酮，含量99.97％。

参考文献

[1]蔚晓庆,岳霞丽,姚晶晶,等. 邻氟苯甲酰基硫脲化合物的合成研究[J]. 化学与生物工程,2008,25(8):15-16. DOI:10.3969/j.issn.1672-5425.2008.08.005. 

[2]济源市恒顺新材料有限公司. 一种二氟二苯甲酮生产制造方法:CN202111319915.5[P]. 2022-01-21.