2-氨基-4-甲基吡啶的合成与应用

简述

2-氨基-4-甲基吡啶是一种表现为无色至浅棕色结晶、有刺激性气味的有毒环状有机物，其分子式为C₆H₈N₂，分子量为108.14。部分物理参数如下：熔点:96-99℃(lit.)，沸点:230℃(lit.)，闪点:118℃，易溶于N,N-二甲基甲酰胺。

合成及纯化

化学合成领域公开了一种2-氨基-4-甲基吡啶的合成及其纯化方法，所述2-氨基-4-甲基吡啶的合成以2-(4-甲基呋喃)甲酸乙酯为原料，经过扩环，羟基氯化和脱氯等步骤制得2-氨基-4-甲基吡啶粗品，每步反应的后处理方法易于工业化操作，且不会生成难以分离的2,6-二氨基-4-甲基吡啶副产物。将2-氨基-4-甲基吡啶粗品与酸成盐溶于水，有机试剂萃取和调节pH值至溶液呈碱性，最后得到的产品纯度达到98%以上，纯化方法简单易操作，使用的有机试剂刺激性低，适用于工业化生产[1]。

应用

2-氨基-4-甲基吡啶是合成其他吡啶衍生物的重要原料。例如，以2-氨基-4-甲基吡啶为原料，通过硝化、重氮化羟基置换、氯化及脱氯等4步反应可制得4-甲基-3-硝基吡啶，总收率60%[2]。此外，2-氨基-4-甲基吡啶还能制备2-氨基-4-甲基-5溴吡啶。具体地，以2-氨基-4-甲基吡啶为原料，在冰浴下，将2-氨基-4-甲基吡啶溶于DMF或乙腈中后，缓慢分批加入NBS或滴加NBS溶液，控制反应温度0-50℃，反应8-10h，将反应液倒入水中，过滤，水洗，过滤，干燥，用乙腈搅洗，过滤，干燥即得。上述方法可选择性的得到2-氨基-4-甲基-5溴吡啶，反应温度可控范围大，后处理简便易行，收率可达80%，是一种经济高效的合成工艺[3]。

在合成含杂环的席夫碱类化合物的应用方面，2-氨基-4-甲基吡啶可用于合成2-羟基-1-萘醛缩2-氨基-4-甲基吡啶，通过元素分析，核磁共振氢谱，红外光谱等表征了其结构。借助差示扫描量热技术，原位升温红外，紫外-可见吸收光谱等研究了其热色性能，探讨了变色的机理，并对变色前后以及恢复原色后的化合物的结构之间的关系进行了研究。此外制备得到的2-羟基-1-萘醛缩2-氨基-4-甲基吡啶在甲苯溶液中也显示出热色性。结果表明，此类席夫碱是由于邻羟基的存在而导致热色性，恢复原色后与原化合物的结构一致，这也是其热色性具有高重复性的原因[4]。

参考文献

[1]张升,张宽宇,金文艺,等.一种2-氨基-4-甲基吡啶的合成及其纯化方法.CN201710428763.X.

[2]孙楠,莫卫民,胡宝祥,等.4-甲基-3-硝基吡啶的合成[J].中国医药工业杂志, 2003, 34(12):2.DOI:10.3969/j.issn.1001-8255.2003.12.004.

[3]赵春深,蒋飚,刘力,等.一种2-氨基-4-甲基-5溴吡啶的制备工艺:CN201410406851.6[P].CN104163790A.

[4]朱少萍,冯玉英,乐传俊,等.2-羟基-1-萘醛缩2-氨基-4-甲基吡啶的合成及其热色性研究[J].化工新型材料, 2010(11):3.DOI:10.3969/j.issn.1006-3536.2010.11.025.