一种4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮的合成方法

背景技术

4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮公认可作为一种干膜防霉剂，主要用于塑料皮革、油漆、涂料、污水、造纸、木材等领域，也可用在胶粘剂、油墨中。其很容易与水性及溶剂相溶，可以在分散前的第一阶段加入。且该异噻唑啉酮在离子表面活性剂及乳状液中显示了良好的稳定性。

现有技术中，合成4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮的主流方法如下：通过酯氨交换制备酰胺中间体OPD，再经闭环氯代反应制得最终产品4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮(DCOIT)。此外，对于酯氨交换反应，中国专利CN102786455A公开了一种利用甲醇钠催化3,3-二硫代二丙酸二甲酯与羟基胺反应制取酰胺中间体的方法。国际专利W02007/112613A1公开了一种利用3,3-二硫代二丙酸二甲酯与正辛胺在无催化剂条件下进行酯胺交换反应制取酰胺中间体的方法。上述方法制得的酯胺中间体(OPD)的收率为76~95%左右，但相关后续的闭环氯代反应条件报道较少，一般采用磺酰氯和氯气为混合氯源，最终产品4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮收率一般在50%左右，因而闭环氯代过程成为了制约异噻唑啉酮化合物产率偏低的重要因素。

合成方法

在配有温度计、搅拌器、回流冷凝管装置，以及恒压漏斗的2L四口反应瓶中，加入648g(1.5mol)N,N-二正辛基-3,3二硫代二丙酰胺，1.5L二氯甲烷，将含有32.4g四氯化钛，32.4g 2-甲氧基噻吩，12.9g 18-冠醚-6的混合催化剂加入到反应体系中。控制体系温度在-5℃，缓慢匀速通入1065g(15mol)氯气，通入时间控制在3小时，然后升温至40℃，反应结束后加入400g水分解未反应的磺酰氯，搅拌20分钟，静置、分液，下层有机相用饱和碳酸氢钠水溶液调节pH值到中性，经分液、脱色、干燥、蒸馏除去溶剂，再用石油醚重结晶，得到白色固体粉末状4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮，收率为74.7%，纯度99.1%。

参考文献

[1]上海化学试剂研究所有限公司. 一种4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮的制备方法:CN201410341596.1[P]. 2014-10-01.