1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的制备

背景及概述

1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷是合成端氨基硅油的重要中间体，以其为原料制得的双端氨基改性硅油广泛应用于树脂改性、个人洗护用品、涂料等方面。此外，由于其氨基反应活性高，不仅能与环氧基、异硫氰酸基等不饱和键进行加成反应，又能与醛、酮等化合物进行缩合反应，通过对氨基的改性可以将许多特殊结构引入氨基硅油中，对聚硅氧烷的改性具有重要意义。

制备工艺

目前关于1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的制备的报道，先用六甲基二硅氮烷将氨基硅烷化保护，再以氯铂酸-异丙醇溶液作催化剂进行硅氢加成，再解离脱去硅烷基保护得到1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。上述制备在硅氢加成中由于被保护的丙烯胺对铂催化剂仍然有较强的配位能力，导致催化剂中毒而降低催化效果，产生副产物较多，产品难以进行提纯，产品收率不高，并且催化剂难以回用，导致成本较高。因此，亟需对1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的制备做进一步改进。

图1 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成反应式

实验操作：

 (1)将0 .25g顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(Ⅱ)用10ml二氯甲烷溶解，加入10 .88g活性炭搅拌均匀，然后在90℃下干燥将溶剂除去，得到负载型顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(Ⅱ)催化剂；

(2)将65 .3g烯丙基胺、67 .16g 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和0 .33g负载型顺-二氯二(二乙基硫醚)铂(Ⅱ)催化剂加入带有搅拌及回流装置的烧瓶中，在回流温度下反应6小时，反应完后将反应液降至室温，过滤出催化剂；

(3)将滤液进行减压蒸馏，收取11mm Hg(lit .)压力下，顶温132℃的馏分，得到1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷55 .31g，经检测样品纯度98 .83％。

参考文献

[1]WACKER CHEMIE AG Patent: US2012/4436 A1, 2012 ;