1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成与应用

 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，英文名为1,3-Bis(3-aminopropyl)tetramethyldisiloxane，其分子式为C10H28N2OSi2，CAS号为2469-55-8，分子量为248.51，沸点为132 度（11 mm Hg），密度为0.9，常温常压下呈透明黄色或者浅黄色的液体。 

图1 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的结构式

合成方法

图2 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成路线

将 2.00 g (5.49 mmol) 双(甲基氨基甲酸丙基)四甲基二硅氧烷与 14 ml 2N的硫酸 一起加热至 100°C 16 小时，可以通过气相色谱监测反应的进度，等反应完成后， 用5M 的氢氧化钠水溶液使反应混合物呈碱性，用叔丁基甲基醚萃取反应混合物三次，将得到的有机层用无水硫酸钠干燥，过滤出去硫酸钠固体，得到的有机层在真空状态下，蒸发有机相即可得到 1.28 g (94%) 双(氨基丙基)四甲基二硅氧烷， Si-NMR (D2O/HCl)：δ= 17.99 ppm 和 10.76 ppm（二硅氧烷和硅烷醇的混合物）。

图3 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的合成路线

将 23 g (100 mmol) N-((3-氨基丙基)-二甲基甲硅烷基)-2,2-二甲基-1-氮杂-2-硅环戊烷溶解在 50 ml无水四氢呋喃中，随后在零度低温下加入 4 ml 水 冷却。 蒸馏后，得到23.6g双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷(95％收率)。

用途

1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷可作为有机合成和高分子化合物的合成中间体。

图4 1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的转化应用

实验步骤：

在配备搅拌器和回流冷凝器的 1-L 双颈烧瓶中制备初始 (γ-氨基丙基) 五甲基二硅氧烷，在 0.468 g 硅氧烷酸钾存在下，向烧瓶中加入 124 g (0.5 mol) 双 (γ-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷和 243 g (1.5 mol) 六甲基二硅氧烷，在 90°C 下进行反应 6 小时，通过气相色谱监测反应进程，反应结束后过滤洗涤即可得到目标产物。

参考文献

[1] Fritz-Langhals, Elke and Stohrer, Juergen PCT Int. Appl., 2010108785, 30 Sep 2010.

[2] Schaefer, Oliver et al Ger., 10049183, 17 Jan 2002.

[3] Anashkin, D. O. et al Russian Journal of Applied Chemistry, 87(2), 207-213; 2014.