三苯基膦氢溴酸盐的应用与制备

介绍

三苯基膦氢溴酸盐（Triphenylphosphine Hydrobromide）是一种有机化合物，又被称为氢溴酸三苯基膦，化学式为C18H15BrP。外观为白色固体。

图一 三苯基膦氢溴酸盐

应用

三苯基膦氢溴酸盐通常用作有机合成中的催化剂或配体，尤其在过渡金属催化的反应中。

向2,2-二甲酯-丙酸4-（{[4-（4-氟-苯基）-5-羟甲基-1-异丙基-3-苯基-1H-吡咯-2-羰基]-氨基}-甲基）-苄酯（3.77g，6.77mmol）的二氯甲烷（200ml）溶液中加入三苯基膦氢溴酸盐（2.32g。77毫摩尔）。将反应混合物加热至50°C。5小时后，TLC分析未检测到起始物质。减压除去反应溶剂，在高真空下共沸蒸发干燥三次12小时，得到足够纯度的[5-[4-（2,2-二甲基-丙酰氧基甲基）-苄基氨基甲酰基]-3-（4-氟-苯基）-1-异丙基-4-苯基-1H-吡咯-2-基甲基]-三苯基溴化鏻（5.97g，100%）[1]。

图二 三苯基膦氢溴酸盐的应用

将2-氨基苯甲醇（60.0g，0.487mol）溶解在乙腈（2.5L）中并使其回流。加入三苯基膦氢溴酸盐（167 g，0.487 mol），将混合物加热回流3小时。将反应混合物浓缩至约500 mL，在室温下放置1小时。过滤沉淀物，用冷乙腈洗涤，然后用己烷洗涤。将固体在40°C下真空干燥过夜，得到三苯基（2-氨基苄基）溴化鏻（193 g，88%）[2]。

图三 三苯基膦氢溴酸盐的应用2

制备

在室温下，将48%氢溴酸水溶液（1mL，约8.8mmol）滴加到三苯基膦（1.05g，4mmol）在二恶烷（8mL）中的搅拌混合物中1分钟，并加热至70°C。在70°C下搅拌混合物12小时后，真空蒸发混合物。残余物用乙醚洗涤，沉淀物在40°C下真空干燥12小时，得到白色固体三苯基膦氢溴酸盐（1.34 g，98%）。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6, 25 C) δ (ppm):7.53-7.59 (m, 6H, ArH), 7.60-7.67 (m, 9H, ArH), 10.60 (brs, 1H, PH). 13C NMR (100 MHz,DMSO-d6, 25 °C) δ (ppm): 128.77 (d, J = 11.4 Hz, Ar), 131.48 (d, J = 9.6 Hz, Ar), 132.05 (d,J = 1.9 Hz, Ar), 132.70 (d, J = 102 Hz, Ar)[3]。

图四 三苯基膦氢溴酸盐的制备

参考文献

[1](US) D L B (US) R S M(US) A J P, et al.N-ALKYL PYRROLES AS HMG-COA REDUCTASE INHIBITORS[P].WO2004IB03871,2005-6-23.

[2]Ruah H S S ,Grootenhuis D P ,Goor V F , et al.Modulators of ATP-binding cassette transporters[P].US20070786001,2007-10-18.

[3]Aoyagi N ,Furusho Y ,Endo T .Effective synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides by phosphonium iodides as catalysts in alcoholic solvents[J].Tetrahedron Letters,2013,54(51):7031-7034.