甲基碘化镁的应用

介绍

甲基碘化镁（Methylmagnesium chloride），化学式为CH3lMg，是一种有机碘化合物，外观通常呈现为无色至淡黄色透明液体，对空气和水分敏感，遇水易失效，遇明火易燃易爆。储存和运输时需要特别注意，应在40℃以下存放与运输。

图一 甲基碘化镁

应用

甲基碘化镁广泛用作格氏试剂，尤其在药物合成领域有重要应用，例如喹诺酮类抗生素的合成。

在氮气保护下，于0°C下，向N-[（{2-[4-（5-乙酰基-2-乙基-1H-苯并咪唑-1-基）苯基]乙基}氨基）羰基]-4-甲基苯磺酰胺（100 mg，0.19 mmol）的四氢呋喃（15 ml）溶液中滴加甲基碘化镁（1.2 ml，0.99 mmol）。将混合物在0°C搅拌1小时，然后在室温下搅拌30分钟。加入水（10 ml），用CH2Cl2（50 ml）萃取。用盐水（10ml）洗涤有机层，然后干燥（Na2SO4）。除去溶剂后，通过快速柱色谱法纯化粗产物，用CH2Cl2:甲醇（30:1/20:1/10:1）洗脱，得到100mg（97%）白色固体状化合物N-{[（2-{4-[2-乙基-5-（1-羟基-1-甲基乙基）-1H-苯并咪唑-1-基]苯基}乙基）氨基]羰基}-4-甲基苯磺酰胺[1]。

图二 甲基氯化镁的应用

向N-甲氧基-N-甲基-2-[[4-[3-（2-氧酰氧基氨基）-3-氧代丙-1-烯基]苯基]甲基]-4-苯基-1H-咪唑-5-甲酰胺（300mg）在THF（5mL）中的溶液中加入在ET2O中的甲基碘化镁（3.64mL，0.84mol/L，Kanto Chemical，Co.，股份有限公司），并将混合物在70℃下加热3小时。然后向其中加入在ET20中的甲基碘化镁（0.84mol/L，3.64mL），并进一步在70℃加热2小时。冷却混合物，倒入水中并用AcOEt萃取。依次用饱和NAHCO3水溶液、水和盐水洗涤有机相，并用NA2SO4干燥。真空除去溶剂，残余物通过制备性薄层色谱法（氯仿：甲醇=10:1）纯化，得到橙色化合物3-[4-[（5-乙酰基-4-苯基-1H-咪唑-2-基）甲基]苯基]-N-（2-氧噁氧基）-2-丙烯酰胺（67mg）[2]。

图三 甲基氯化镁的应用2

参考文献

[1]Shimojo M ,Taniguchi K .Use of EP4 receptor ligands in the treatment of IL-6 involved diseases[P].US20030411491,2003-12-25.

[1](JP) S S (JP) N I(JP) K K, et al.HYDROXAMID ACID DERIVATIVES AS HISTONE DEACETYLASE (HDAC) INHIBITORS[P].WO2004JP00157,2004-7-29.