甲基碘化镁的合成方法

简介

甲基碘化镁是一类非常重要的有机金化合物，可以作金属有机化学气相沉积 (MOCVD)前驱 体，也是制备金纳米的重要原料，同时也是合成金的均相催化剂的重要中间体[1]。

合成

图1 甲基碘化镁的合成路线

方法一：在室温下将4.01g（167mmol）纯度为3N的镁屑和68ml已使用分子筛完全脱水的二异戊醚引入氮气吹扫的300ml四颈烧瓶中。烧瓶配备干冰冷凝器并将内部温度调节至20°C后，在约2小时内向烧瓶中的溶液中滴加27.89 g（197 mmol）甲基碘。在此过程中，控制烧瓶中的温度，使其不超过40°C。滴加后，在室温下搅拌12小时。过滤得到的反应混合物。根据Oilman双滴定法（描述于H.Oilman，F.K.Cantiedge，J.Organomet.Chem.，2447（1964））测量，甲基碘化镁以97.0%（162mmol）的产率获得。合成路线如图1所示。

方法二：将甲基碘、Mg（2.75毫摩尔）和KI（0.33克，2.0毫摩尔）在乙醚（20毫升）中的混合物在室温下搅拌0.5小时。向混合物中加入4-（（（2S，3R，4R，5R，6R）-3，4，5-三-（苄氧基）-6-（（苄氧基甲基）四氢-2H-吡喃-2-基）氧基）苯甲醛（1g）。将混合物搅拌2小时。向混合物中加入NH4Cl（30 mg）。整个反应0.5小时。用水（35毫升）稀释反应混合物。用乙酸乙酯提取反应混合物。用水冲洗有机层。将有机相浓缩至干。用1:1石油醚丙酮作洗脱剂，在硅胶上用柱色谱法纯化残留物甲基碘化镁。合成路线如图1所示。

图2 甲基碘化镁的合成路线

方法三：向带有搅拌棒的100毫升容量的茄形烧瓶中，加入0.87克（36毫摩尔）镁和6毫升四氢吡喃，并在室温下轻轻搅拌。将内部温度调节至40°C后，加入50mg 1，2-二溴乙烷，并在相同温度下搅拌5分钟。然后加入4.26g（30mmol）甲基碘在24ml四氢吡喃溶液中，保持反应混合物回流。滴加后，将混合物回流搅拌1小时，得到甲基碘化镁（MeMgI）的四氢吡喃溶液。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 雷婧;晏彩先;常桥稳;毛丽秋;刘伟平. 甲基碘化镁的合成与结构表征 [J]. 贵金属, 2015, 36 (01): 46-49.

[2] Yasuda, Hiroshi; et al. Preparation of Grignard reagents in tetrahydropyran and nucleophilic addition reaction using them. Japan, JP2008001647 A 2008-01-10