典型2,6-二氟取代苯类衍生物——2,6-二氟苯甲酸

概述

2,6-二氟取代苯类衍生物包括2,6-二氟苯甲酸，2,6-二氟苯甲腈，2,6-二氟苯甲酰氨，2,6-二氟苯胺，2,6-二氟苯甲酰基异氰酸酯等，是重要的有机中间体，广泛应用于医药、农药的合成中。本篇介绍的2,6-二氟苯甲酸分子式为C₇H₄F₂O₂，分子量为158.1023，常温常压下表现为白色至淡黄色粉末[1]。

2,6-二氟苯甲酸物理数据主要包括：密度1.432 g/cm³；熔点157-161 ℃(lit.)；沸点72-77℃ at 13mmHg

分子结构数据

（1）摩尔折射率：33.17

（2）摩尔体积（cm³/mol）：110.3

（3）等张比容（90.2K）：283.6

（5）表面张力（dyne/cm）：43.6

合成工艺

优化已有的2,6-二氟苯甲酸(DFBA)的合成工艺，以2,6-二氯苯腈(DCBN)和氟化钾为原料，N,N-二甲基酰胺(DMF)为溶剂，在聚醚类催化剂A的催化下氟代合成中间体2,6-二氟苯腈，然后中间体在碱性条件下水解制得2,6-二氟苯甲酸。试验结果表明，反应的最佳条件为：2,6-二氯笨腈在N,N-二甲基酰胺中的质量浓度为0-38g/mL，氟化钾的量为2,6-二氯苯腈的量的2.3-2.4倍，反应时间10h，最高收率93.5%。合成2,6-二氟苯甲酸时，以质量分数为20%的NaOH为介质，反应时间9h，收率≥92%。该工艺收率高，三废排放少，可节省成本，有望工业推广[2]。

应用

以2,6-二氟苯甲酸为原料，经氯化，酰化生成2,6-二氟苯甲酰基异硫氰酸酯后，与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶进行加成反应得到2,4-二氟苯甲酰基硫脲。经初步生物活性测试，结果表明2,4-二氟苯甲酰基硫脲化合物具有一定的除草活性[3]。

双氟单体及其制备技术领域报道了一种含羧基的双氟单体的制备方法及该其在制备含羧基的聚芳醚中的应用。在氩气氛围下，以2,6-二氟苯甲酸为原料，二氯亚砜既作溶剂又作反应物，N,N-二甲基甲酰胺作催化剂制备2,6-二氟苯甲酰氯；再在氩气氛围，无水条件下，以无水三氯化铝，2,6-二氟苯甲酰氯和3-苯基丙酸为原料，制备得到白色晶体双氟单体，即3-[4-(2,6-二氟苯甲酰)苯基]丙酸。上述过程制备合成的含羧基的聚芳醚，相比于普通聚芳醚聚合物引入了可电离的极性基团，可以应用于膜分离技术，由于其具备带负电的羧基，可用于水分离膜的亲水性能及抗污性能的提升，质子交换膜的传导率改良[4]。

参考文献

[1]张梅风,杨秋霞.2,6-二氟取代苯类衍生物的合成方法及其在农药合成中的应用[J].农化新世纪, 2005.DOI:CNKI:SUN:NHXS.0.2005-06-001.

[2]梁飞,肖友军,曾台彪,等.2,6-二氟苯甲酸合成工艺研究[J].化工生产与技术, 2006, 13(5):10-12.DOI:10.3969/j.issn.1006-6829.2006.05.004.

[3]刘长春.2,4-二氟苯甲酰基硫脲化合物的合成与除草活性研究[J].化学试剂, 2006, 28(1):3.DOI:10.3969/j.issn.0258-3283.2006.01.011.

[4]姜振华,李苏,庞金辉,等.含羧基双氟单体,制备方法及其在制备含羧基的聚芳醚中的应用:CN201510345369.0[P].CN105037141A.