2-碘苯甲醛的制备与研究

概述

2-碘苯甲醛又名邻碘苯甲醛，英文名称2-Iodobenzaldehyde，化学式为C₇H₅IO，分子量则为232.0185。常温常压下，该物质性状为白色至浅米色结晶块或粉末，对眼睛、呼吸道和皮肤均有刺激作用。至于其他物理性质，部分数据如下：密度1.884 g/cm³，沸点266.26 ℃，闪点114.83 ℃。

制备方法

文献报道了一种2-碘苯甲醛的制备方法，以苯甲醛类化合物和N-碘代丁二酰亚胺为原料，在醋酸钯的催化下反应制得2-碘苯甲醛类化合物。除了2-碘苯甲醛，其他苯甲醛类化合物中苯环上的取代基R可以为甲基，乙基，甲氧基，氯，溴，酯基，酰胺基，苯基中的任一种。该制备方法旨在解决苯甲醛类化合物邻位碘代产物合成步骤繁多，反应条件苛刻，难操作，产品产率低，反应后处理困难的问题。相对于现有技术，该方法有很大的简化，避免了多步骤有机合成的弊端，一步即得目标产物，工艺简便，易操作，有机溶剂沸点低，消耗量小，后处理简单，产品具有较高的纯度和产率，环保压力小，更适宜于工业生产[1]。

有关研究

用钯催化Heck-aldol反应合成系列2-羰基取代茚及茚满醇衍生物，并以所合成的2-乙酰基茚衍生物为原料设计合成系列结构新颖的茚取代肟醚类化合物。具体的，以Pd(OAc)₂为催化剂，用邻位卤代芳醛(如2-碘苯甲醛)与丙烯醇衍生物"一锅法"反应以较高的收率合成了21个2-羰基取代茚化合物，其中16个化合物未见文献报道。详细讨论了各种因素如反应底物结构，碱，反应温度，反应时间及反应添加剂(季铵盐和LiCl)对反应的影响。确定以Pd(OAc)₂为催化剂"一锅法"反应合成2-羰基-茚衍生物的最佳反应条件为：以四正丁基氯化铵，LiCl为助催化剂，乙酸钠为碱，DMF为溶剂，反应温度110℃(丙烯醇和2-碘苯甲醛反应温度为50℃)，反应时间1.5～5 h。

而后在2-碘苯甲醛等邻位卤代芳醛制备得到的化合物基础上，以苯并五元环为基本结构对肟醚类strobilurin杀菌剂侧链进行修饰，共设计合成45个结构新颖的肟醚类化合物，其中以2-乙酰基茚化合物为中间体合成了35个茚取代肟醚类化合物。室内生测结果表明所合成的化合物具有优异的广谱抑菌活性，尤其对稻瘟病，番茄晚疫病，小麦白粉病和黄瓜炭疽病表现出明显优于芳基取代不饱和肟醚类杀菌剂烯肟菌酯(SYP-Z071，沈阳化工研究院开发的高效杀菌剂)的抑菌活性；所合成的茚取代肟醚类化合物对小麦白粉病和黄瓜霜霉病表现出明显优于市售杀菌剂醚菌酯(BAS490F)的抑菌活性；所合成的茚取代肟醚类化合物还具有较好的广谱杀虫活性[2]。

参考文献

[1]腊明,陈昌东,李峰,等.一种苯甲醛类化合物邻位碘代的方法:CN201911191210.2[P].CN110845310A.

[2]吐松.钯催化合成2-羰基取代茚衍生物及其在合成新型杀菌剂中的应用[D].大连理工大学,2006.DOI:10.7666/d.y1193515.