炔丙基磺酸钠的应用与合成

介绍

炔丙基磺酸钠（Sodium prop-2-yne-1-sulfonate）是一种有机化合物，其分子式为C3H3NaO3S。分子结构含有一个炔烃基团（-C≡CH）和一个磺酸基团（-SO3Na），其中炔烃基团具有一个碳-碳三键，表现为一个线性结构，而磺酸基团则提供了一个负电荷，平衡了分子的电荷分布。在炔烃基团中，碳原子之间的三键由一个σ键和两个π键组成。σ键由两个碳原子的价电子形成，而两个π键由p轨道上的电子形成，这些p轨道相互垂直。炔烃基团的这种电子排布赋予了分子特殊的化学性质和反应活性。由于炔烃基团的电子丰富，它可以作为亲核试剂参与多种化学反应，它可以和庚-6-叠氮基-6-脱氧-β-环糊精合成七{6-（4-甲磺酸钠-1H-[1,2,3]三唑-1-基）-6-脱氧}-β-环糊精。同时，磺酸基团的负电荷使其具有亲电性，能够吸引电子缺乏的原子或基团。

图一 炔丙基磺酸钠

应用

将6-叠氮基-6-脱氧-b-CD（500 mg，0.382 mmol）、炔丙基磺酸钠（494 mg，3.47 mmol）、CuSO4·5H2O/THPTA（0.8 mL 100 mM水溶液，1:5摩尔比）和抗坏血酸钠（0.8 mL 500 mM水溶液）与120 mL THF/0.1M磷酸盐缓冲液（pH=7）/EtOH（5:5:2）混合。将混合物在80℃下搅拌1天。蒸发反应混合物以除去溶剂。将固体溶解在水（100mL）中，滤出不溶性杂质。滤液用CupriSorb树脂振摇过夜。蒸发上清液，用冷却的甲醇（100mL）沉淀。将固体溶解在5mL水中，并加入丙酮（100mL）。将沉淀物溶解在水（15mL）中并搅拌过夜。将混合物以12000 rpm离心30分钟。上清液用冷冻干燥机（Ilshin Europe B.V，型号FD8512）冻干，得到白色粉末（795 mg，0.345 mmol，收率90%）。1H核磁共振（600 MHz，D2O）：d 8.01（s，7H，H7），5.16（d，7H；J=3.4 Hz，H1），4.58（app d，7Hs，H6），4.39（dd，7Hs；J=14.9，5.8 Hz，H6（应用程序t、7H、H4）；13C核磁共振（150 MHz，D2O）：139.6（C8）、127.9（C7）、102.2（C1）、82.6（C4）、73.0（C3）、72.2（C2）、70.5（C5）、50.9（C6）、48.0（C9）[1]。

图二 炔丙基磺酸钠的合成应用

合成

将3-溴丙-1-炔（25 g，168 mmol，80%纯度，1 eq）和Na2SO3（25.4 g，201 mmol，1.2 eq）在MeOH（200 mL）中的混合物加热至80℃并搅拌16小时。然后过滤反应混合物，减压浓缩滤液。通过从丙酮中重结晶纯化获得的粗残余物，以获得炔丙基磺酸钠，其无需进一步表征即可进行下一步[2]。

图三 炔丙基磺酸钠的合成

参考文献

[1]Le T H ,Jeon M H ,Lim W C , et al.6-Triazolyl-6-deoxy-β-cyclodextrin derivatives: synthesis, cellular toxicity, and phase-solubility study[J].Carbohydrate Research,2014,39122-28.

[2]MORGANS ,John D,MELLEM , et al.INHIBITORS OF GLYCOGEN SYNTHASE 1 (GYS1) AND METHODS OF USE THEREOF[P].US2022071139,2022-09-22.