光亮添加剂炔丙基磺酸钠的一种制备方法

背景技术

电镀光亮剂是以获得光亮性镀层为目的的添加剂。本世纪初，英国伯明翰的Biking-too工厂发现镉盐可以增加镀镍层的亮度，这大概是最早见于报导的无机电镀光亮剂，而有意识地研究电镀光亮剂并应用于电镀工业，实际起始于本世纪30年代。至于有机物成为电镀光亮剂的主要选择对象，则是在30年代后期才开始的，经过近50年的发展和改进，目前，电镀光亮剂已经成为一种综合了有机合成、电极过程动力学、电镀工艺学等多学科性的成果而引起人们的重视。我国的光亮电镀技术在某些镀种上已经接近或赶上世界先进水平，电镀光亮剂的研究和应用也越来越广泛，但还有不少项目仍有待于研究和开发。

炔丙基磺酸钠是一种新型的电镀光亮添加剂，也一种新型环保无氰电镀中间体和合成农药(锄草剂等)中间体。目前报道该化合物的合成较少，本文将介绍一种合成方法，对未来工业化生产具有重要意义。

合成方法

1、将煤油20g倒入100mL带回流冷却装置反应瓶中，再将35g三氯化磷倒入反应瓶中，搅拌，冷却直到10℃以下备用。称取35g丙炔醇，加入8g吡啶，用玻璃棒搅动混合，然后慢慢滴加到反应瓶中，控制滴加速度使反应温度不能超过15C。用3h滴加完毕后，继续反应1h，撤去冷却，温度慢慢升到40℃，保温反应1h，然后精馏，收集54~60℃馏分。前馏分与后馏分，回收一起蒸。煤油经沉清，重新利用。合并所得产品炔丙基氯^[1]。

2、称取Na₂SO₃ 12.9g(0.1mol)加水溶解，制成饱和溶液，倒入250ml三颈瓶中。加入约15ml无水乙醇(作溶剂用)，搅拌均匀，此时溶液呈白色浑浊状。加热，当温度升至40℃时，滴加炔丙基氯9.38g(0.12mol)，保持反应液温度在44~45℃(共沸点)。搅拌，回流4小时，整个反应过程控制pH值9~10(用1mol/L NaOH调节)。反应完毕后，加入30ml50%CaCl₂溶液，搅拌10分钟，使生成CaSO₄-CaSOз沉淀完全。过滤，得无色透明滤液。加热蒸发，待有白色的NaCl晶体析出时，停止加热。放置，冷却，加入20ml无水乙醇。过滤，滤液加热，蒸除溶剂，得白色固体产物，用无水乙醇重结晶，得产物炔丙基磺酸钠12.7g，产率73.5%^[2]。

参考文献

[1]崔志明,刘安昌. 炔丙基氯的制备[J]. 电镀与精饰,2001,23(2):13-15. DOI:10.3969/j.issn.1001-3849.2001.02.004.

[2]杜汝励,谢赤军. 电镀光亮添加剂烯丙基磺酸钠合成研究[J]. 暨南大学学报（自然科学与医学版）,1991, (3):43-45,49.