二(三甲基甲硅烷基)乙炔的应用与合成

介绍

二(三甲基甲硅烷基)乙炔，化学式为C8H18Si2，是一种有机硅化合物，外观是无色透明液体，具有易燃性，在空气中容易氧化而颜色加深。

图一 二(三甲基甲硅烷基)乙炔

应用

二(三甲基甲硅烷基)乙炔具有特定的化学性质和应用领域。它作为一种重要的炔基化试剂，在合成各种单炔和多炔烃时是必不可少的合成基元。它在杂环化学、碳-碳偶联、药物合成、催化化学和材料工业中有很多应用。此外，它还可以作为硅基保护基，用于合成吡唑，以及在镍催化的和苄腈偶联反应中作为底物[1]。例如它可以用于合成4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔-2-酮。

将AlCh（3.91g，29.34mmol，1.60mL，1eq）悬浮在DCM（30mL）中，并在冰浴中冷却。在40分钟内，从加料漏斗向悬浮液中滴加三甲基（2-三甲基甲硅烷基乙炔基）硅烷（5 g，29.34 mmol，6.65 mL，1 eq）和乙酰氯（2.30 g，29.34mmol，2.09 mL，1 eq）的DCM（60 mL）溶液。将深棕红色溶液在0°C下搅拌30分钟。然后移除冰浴。将混合物在15°C下搅拌50分钟。TLC显示检测到所需产物。将反应冷却至0°C，并通过缓慢加入1 N HCl的水溶液（75 mL）淬灭反应。用DCM（2 x 150 mL）萃取酸性溶液。将合并的有机层用M2SO4干燥，过滤并减压浓缩。得到棕色液体状化合物4-三甲基甲硅烷基丁-3-炔-2-酮（4g，27.09mmol，92.33%收率，95%纯度）记录H NMR[2]。

图二 二(三甲基甲硅烷基)乙炔的应用

合成

除非另有说明，否则向25 mL Schlenk烧瓶中加入炔（2 mmol）、氯硅烷（2毫摩尔）、溶剂（10 mL）和1M Et2Zn正己烷溶液（1 mL），并将混合物在80°C下搅拌20小时。冷却后，反应混合物在旋转蒸发器上蒸发溶剂，并使用CH2Br2作为内标用1H NMR进行分析。以己烷/乙酸乙酯为洗脱剂的硅胶柱色谱法得到纯化的炔基硅烷产物二(三甲基甲硅烷基)乙炔[3]。

图三 二(三甲基甲硅烷基)乙炔的合成

参考文献

[1]朱培旺,丹尼斯·E·沃格尔,克里斯托弗·P·格拉赫.具有甲硅烷基乙炔基团的并苯-噻吩共聚物[P].美国:CN200780014400.6,2011-11-16.

[2]KANEKO ,Takushi,FOTOUHI , et al.INDOLE CARBOXAMIDE COMPOUNDS AND USE THEREOF FOR THE TREATMENT OF MYCOBACTERIAL INFECTIONS[P].US2020052938,2021-04-01.

[3]Huang P ,Xu D ,Reich M R , et al.Et 2 Zn-mediated stoichiometric C(sp)-H silylation of 1-alkynes and chlorosilanes[J].Tetrahedron Letters,2019,60(24):1574-1577.