你知道2-(二环己基膦基)联苯的合成吗

介绍

2-(二环己基膦基)联苯是一种有机磷化合物，具有化学式C22H33P。这种化合物由一个联苯核心结构组成，其中联苯的一个苯环的2号位上连接有一个二环己基膦基团（-P(C6H11)2）。由于分子中含有疏水性的环己基团，它在非极性溶剂中可能具有较好的溶解性，而在极性溶剂中的溶解性较低。

图一 2-(二环己基膦基)联苯

合成

在氮气气氛下，将L1（0.05或0.10 mmol P）、[PdCl（η3-C3H5）]2（0.025 mmol）、2-溴联苯（0.55 mmol）和二环己基膦（0.50 mmol）在20 M KOH水溶液（0.5-1.0 mL）中的混合物在100°C下摇动数小时。将混合物冷却并过滤。冷却后，过滤反应混合物，用脱气甲苯（2mL x 2次）萃取含水滤液。回收的催化剂树脂珠用脱气甲苯（2 mL x 4次）萃取。将合并的提取物用无水Na2SO4干燥，真空浓缩，得到粗品。残余物通过硅胶快速色谱纯化，得到2-(二环己基膦基)联苯。使用YAMAZEN中压液相色谱系统，使用脱气洗脱剂（正己烷/Et2O=10/0-9/1）进行色谱纯化[1]。

图二 2-(二环己基膦基)联苯的合成

50cc玻璃容器配备有磁力搅拌棒、压力计、注射器装载口、氮气阀和真空阀。在氮气气氛下，向玻璃容器中加入3.08 g（10.2 mmol）联苯-2-基三氟甲磺酸酯、3.12 g（20.5 mmol）DBU、262.7 mg（0.50 mmol）Ni（dppe）Cl2、20 cc DMF和2.98 g（15.0 mmol）二环己基膦。在氮气气氛下，在100°C的油浴中搅拌反应混合物并陈化过夜（18小时40分钟）。将反应溶液浓缩，向残余物中加入20cc甲苯和10g 5%盐酸，然后摇动并分离。依次用10cc水、20g 2.5%碳酸氢钠水溶液和10cc水洗涤所得有机层。将有机层返回到反应烧瓶中，然后浓缩以获得有色油。将所得有色油状物重结晶，并用20cc甲醇纯化，得到无色粉末（收率：2.74g（7.82mmol），收率：77%）。确认所得无色粉末为2-（二环己基膦基）联苯，这是预期产物。所得无色粉末的分析结果如下。质量：GC纯度98.0%特征：GC-MS：349350（FW350.48），熔点：103.4至104.6°C。1H-NMR（CDCl3）；0.95-1.30（10H，m）、1.50-1.75（10H，m），1.75-1.90（2H，m）；7.25-7.44（8H，m，7.56-7.74（1H，m）31P-NMR-12.6[2].

图三 2-(二环己基膦基)联苯的合成2

参考文献

[1]Hirai Y ,Uozumi Y .Preparation of Aryl(dicyclohexyl)phosphines by C–P Bond-Forming Cross-Coupling in Water Catalyzed by an Amphiphilic-Resin-Supported Palladium Complex[J].Synlett,2017,28(20):2966-2970.

[2](JP) D M .Process for producing biarylphosphine compound[P].US20080230083,2009-2-26.