​六氯环三磷腈的催化合成

六氯环三磷腈，又称三聚氯化磷腈，作为生产环磷腈和聚磷腈材料的基础原料，是一种十分重要的精细化工中间体，对磷腈材料化学的发展起着举足轻重的作用。现有技术中，国内外关于六氯环三磷腈的制备方法较多，其中以价廉的氯化铵与五氯化磷作为反应原料，以氯苯或对称四氯乙烷作为溶剂，选用不同的催化剂、以不同的合成工艺与分离技术来合成六氯环三磷腈的方法成为许多研究关注的重点。本文将介绍一种六氯环三磷腈的催化合成方法^[1]。

合成步骤

a、原料准备：按季铵盐∶无水金属氯化物∶氯苯∶氯化铵∶五氯化磷＝1～2∶0.1～1∶5～10∶1～1.4∶1的摩尔比例取原料季铵盐、无水金属氯化物、氯苯、氯化铵、以及五氯化磷，备用；

b、制备离子液体：取步骤a所述季铵盐和无水金属氯化物并加入反应器(例如：反应釜、烧瓶或其它反应器)中，在80℃～120℃的温度下、搅拌反应1h～2h，制得离子液体(该类离子液体的熔点可以再-10℃～100℃)；

c、反应：再取步骤a所述氯苯(为溶剂)、氯化铵和五氯化磷并加入步骤b所述反应器中，与离子液体混合，然后在100℃～130℃的温度下、搅拌反应1h～5h，(实际生产中，在该时间范围内、反应至氯化氢不再放出，反应即结束)，得到反应混合物料；

d、分离：将反应混合物料经分液或/和过滤处理[分离操作时，如果反应混合物料的温度高于离子液体的熔点，则采取分液的方法将下层离子液体与上层含反应产物的氯苯溶液分离；或者将反应混合物料的温度加热到高于离子液体的熔点，再采取分液的方法将下层离子液体与上层含反应产物的氯苯溶液分离。分离操作时，如果反应混合物料的温度低于或等于离子液体的熔点，则采取过滤的方法将离子液体(为固体状态)与含反应产物的氯苯溶液分离]、使步骤a所述离子液体与含反应产物的氯苯溶液相分离，再将含反应产物的氯苯溶液经过水洗、减压蒸馏(即除去溶剂氯苯)后即得到六氯环三磷腈产品。该产品纯度(六氯环三磷腈的重量百分含量)90％以上，产率超过95％。

特点

采用季铵盐与无水氯化物形成的离子液体作为反应的催化剂，取代传统的金属氯化物、金属氧化物、吡啶以及其它类型的复合催化体系，可使反应时间缩短为2h～4h、产率超过95％、六氯环三磷腈产品纯度达到90％以上；采用此方法，无需分批多次加料、保温滴加以及复杂的后处理操作，反应过程平稳，所需设备简单，生产工艺简单，操作简便安全，实用性强。

参考文献

[1] 六氯环三磷腈的催化合成方法. CN101602780A