2-(三甲硅基)乙醇的硅烷化应用

介绍

2-(三甲硅基)乙醇（2-(Trimethylsilyl)ethanol），其英文名称缩写为(TMS)EtOH，是一种有机硅化合物，化学式为C5H12SiO。外观为无色至微黄色透明液体。它的沸点较低，具有刺激性气味。它在有机合成中作为保护剂和硅烷化试剂，用于合成含有硅基的有机化合物，例如辛-2-（三甲基硅基）乙基 3-苯基-4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基）戊酸酯。由于其含有三甲硅基（-Si(CH3)3）和羟基（-OH），2-(三甲硅基)乙醇在化学反应中表现出独特的反应性，例如在保护羟基或将硅基引入有机分子中。此外，它在表面处理和分析化学中也有应用。

图一 2-(三甲硅基)乙醇

合成应用

向4mL螺旋盖小瓶中装入CuI（1.9mg，5mol%）、1-丙烯基苯（4.0mg，5mol%）、2-(三甲硅基)乙醇（127.0mg，2.5当量）、NaOtBu（48.0mg，2.5当量）和烘干搅拌棒。小瓶用特氟纶隔膜和盖子封闭，并通过针头与大气相连。在氩气气氛下用注射器加入DMAc（2.0 mL，0.1 M）、烯烃（0.2 mmol）和醇（2.5当量，0.5 mmol）后，将小瓶移至合金板上，并在氩气气氛中放入Parr 4560系列高压釜（300 mL）中。在室温下，用CO冲洗高压釜三次，并充入10 Bar的一氧化碳。高压釜放置在装有磁力搅拌器和铝块的加热板上。反应混合物在室温（25℃）下反应16个小时。反应完成后，小心释放高压釜的压力。然后在加入水（10mL）后淬灭反应，用乙酸乙酯（10ml）萃取混合物。将合并的有机物用无水Na2SO4干燥，然后真空浓缩。粗产物经硅胶柱色谱纯化，得到相应产物辛-2-（三甲基硅基）乙基 3-苯基-4-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基）戊酸酯[1]。催化剂CuI通过其他的工艺进行后续的回收处理。

图二 2-(三甲硅基)乙醇的合成应用

参考文献

[1]Fu-Peng W ,Yuan Y ,Pe?a D F , et al.Copper-catalyzed carbonylative catenation of olefins: Direct synthesis of γ-boryl esters[J].Chem,2022,8(7):1982-1992.