1,1,2,2-四苯乙烯的合成

介绍

1,1,2,2-四苯乙烯，也被称为四苯乙烯，是乙烯上四个H原子分别被四个苯基取代的产物，化学式为C26H22，外观为白色或淡黄色晶体。它可以作为有机合成的单体。

图一 1,1,2,2-四苯乙烯

合成

将 0.025 mmol、0.05 mmol配体和 3.125 mmol（碱）引入钢管中。接下来，将2.5 mmol的卤代苯与2.25 mmol的苯乙烯一起加入，然后加入3 mL溶剂。将钢反应器置于保持在100°C的恒温油浴中24小时。反应后，将混合物冷却，用正己烷或环己烷萃取有机相三次，然后用饱和NaCl溶液萃取。然后用 Na2SO4 干燥得到的加合物，过滤，并置于 25 mL 磨碎的问料中。使用旋转蒸发器（Rotavapor）蒸发溶剂。使用正己烷作为洗脱剂对最终加合物进行TLC薄层色谱测试，并用硅胶柱层析法处理，使用相同的洗脱液：正己烷。最后，使用通常的分析方法对得到的产物1,1,2,2-四苯乙烯进行分析[1]。

图二 1,1,2,2-四苯乙烯的合成

将硫代二苯甲酮（1mmol）溶解在THF（2-3mL）中，并将溶液冷却至0°C（冰浴）。然后，用一小部分重氮甲基-三甲基-硅烷溶液（2 M，0.5 mL，1 mmol）处理混合物。反应在约15分钟后完成（TLC，石油醚/ CH2Cl 2 8：2）。然后，加入 TBAF 溶液（1 M THF 溶液，1 mL，1 mmol）。反应完全（TLC、石油醚/CH2Cl28：2）后，在真空下除去溶剂，残余物在CDCl3溶液中进行1H NMR分析。粗品1,1,2,2-四苯乙烯采用柱层析法（Et2O/CH2Cl2 8：2）纯化[2]。

图三 1,1,2,2-四苯乙烯的合成2

在氮气（N2）保护条件下，在舒伦克瓶加入25mL三苯乙烯（1.65 mmol，3.3当量），Cu（OTf）2（0.15 mmol，0.3当量，催化剂），加入二苯基碘铵三氟甲磺酸盐（0.5 mmol，1.0当量）和5 mL DMF，在150°C反应10小时，加水20mL，用10 mL乙酸乙酯萃取3次。将Na2SO4干燥，旋转溶剂，在硅胶柱上分离纯化（浸出剂：石油醚/乙酸乙酯=50/1，体积），得目标产物1,1,2,2-四苯乙烯，收率为87%[3]。

图四 1,1,2,2-四苯乙烯的合成3

参考文献

[1]Dhiab A ,Khemais S ,Ridha S B .Ultrasonic activation of the arylation reaction of styrene catalyzed by transition metals[J].TURKISH JOURNAL OF CHEMISTRY,2017,41587-600.

[2]Grzegorz M ,Paulina P ,Ró?a H , et al.A novel application of 2-silylated 1,3-dithiolanes for the synthesis of aryl/hetaryl-substituted ethenes and dibenzofulvenes.[J].Beilstein journal of organic chemistry,2017,131900-1906.

[3]王利民,于高辉,姚峰,等.四芳基乙烯类化合物的合成方法[P].上海市:CN201810643739.2,2018-11-30.