1-丙氧基-2-丙醇的合成应用

介绍

1-丙氧基-2-丙醇（1-Propoxy-2-propanol）是一种有机化合物，属于醚类和醇类的衍生物。分子式为C6H14O2。外观通常为无色至微黄色透明液体，可溶于多数有机溶剂，在水中的溶解性较低。它在工业上主要用作溶剂，特别是在涂料、油漆、油墨和胶黏剂的配方中。

图一 1-丙氧基-2-丙醇

合成应用

装有搅拌棒 （200 rpm） 的 100 mL 不锈钢 Parr 反应器装有1-丙氧基-2-丙醇（81 mg、0.2 mmol、1 mol%）、无水甲醇（0.8 mL、20 mmol）、丙二醇丙醚（10.8 mL、80 mmol）、甲基丙烯酸甲酯（8.6 mL、80 mmol）和 10 mL 无水甲苯。将所得混合物用 N2 （~150 psig） 吹扫 3 次以除去空气，然后在 250 psig 的 N2 压力下加热至 140℃，4 小时之后，让反应器冷却至室温，N2气体在罩内缓慢排出。采用GC-MS对样品进行分析，得到1-丙氧基-2-丙基甲酸酯的收率百分比和选择性[1]。

图二 1-丙氧基-2-丙醇的合成应用

在室温下，在惰性气氛（Ar）下，向N'-（5-溴-6-羟基-2-甲基-3-吡啶基）-N-乙基-N-甲基甲脒（6.0 g，22.05 mmol）的THF（30 mL）搅拌悬浮液中加入1-丙氧基-2-醇（3.53 mL，26.46 mmol，1.2当量）和三苯基膦（6.94 g，26.46 mmol，1.2当量）。在该混合物中，在保持温度低于40°C的情况下，在10分钟内滴加DIAD（重氮二羧酸二异丙酯）（5.21mL，26.46mmol，1.2当量）。 将反应混合物在室温下搅拌1.5小时。在此时间之后，LC-MS表明起始材料已被消耗，反应混合物在真空中浓缩。将庚烷加入到残留物中，并用冰浴冷却混合物以重结晶三苯基氧化膦。棕色残留物采用组合闪柱层析（硅胶、庚烷/乙酸乙酯，v/v = 90/10 至 4/1）纯化。收集含有纯化合物的馏分并真空浓缩，得到N'-[5-溴-2-甲基-6-（1-甲基-2-丙氧基乙氧基）-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒（7.80 g，95%产率）为淡黄色油[2]。

图三 1-丙氧基-2-丙醇的合成应用2

参考文献

[1]HOFFMAN ,James T,SULZER-MOSSE , et al.FUNGICIDAL N'-[2-METHYL-6-[2-ALKOXY-ETHOXY]-3-PYRIDYL]-N-ALKYL-FORMAMIDINE DERIVATIVES FOR USE IN AGRICULTURE[P].EP2015057088,2015-10-15.

[2]CHAKRABORTY ,Sumit,ADAMS , et al.IRON-CATALYZED CROSS-COUPLING OF METHANOL WITH SECONDARY OR TERTIARY ALCOHOLS TO PRODUCE FORMATE ESTERS[P].US2018044512,2019-03-07.