催化氧化制备间溴苯甲醛

目前常用的合成方法有：(1)以间溴甲苯为原料，在光照下溴化，生成苄基溴化合物，然后在碱性条件下水解，最后水蒸气蒸馏，冷却，结晶，冷水洗涤，在乙醚中重结晶制得。但是该方法原料间溴甲苯价格昂贵，间溴苯甲醛的制备成本较高。(2)以苯甲醛为原料，在三氯化铝的催化下，以1,2-二氯乙烷作为溶剂，滴加溴素，反应，反应结束后将反应液倒入到稀盐酸的冰水溶液中搅拌以除去三氯化铝；静置分层，有机层经水洗，干燥、浓缩、蒸馏得到产品间溴苯甲醛。该方法反应较简单，但是溴素腐蚀性较强，对环境和人体有害。

为了改善现有技术的不足，专利 CN109499610A 提出了一种基于催化氧化反应的间溴苯甲醛的制备方法，步骤如下：

(1) 制备聚苯乙烯种子乳液；

(2) 将苯乙烯单体、乳化剂和去离子水混合搅拌均匀，然后加入邻苯二甲酸二甲酯，继续搅拌混合，继续加入步骤(1)制得的聚苯乙烯种子乳液，搅拌处理1-3h，然后加入引发剂，缓慢升温至60-70℃下搅拌反应2-6h，反应结束后过滤，将沉淀物加入到丙酮中，搅拌处理10-20min，过滤，最后将滤后得到的固体依次采用无水乙醇和去离子水洗涤，干燥，制得多孔聚苯乙烯微球；

(3) 将多孔聚苯乙烯微球、分散剂和去离子水混合，600-1200W功率下超声处理0.5-2.5h，制得多孔聚苯乙烯微球分散液；

(4) 将正硅酸乙酯和环己烷混合，然后依次加入乙醇、三乙胺搅拌混合后将混合液置于反应釜中150℃下反应14-24h，反应结束后冷却至室温，制得含硅溶胶；

(5) 向含硅溶胶中滴加步骤(3)制得的多孔聚苯乙烯微球分散液；边滴加边搅拌，滴加结束后继续搅拌30-50min，过滤，将沉淀洗涤干燥，制得多孔载体；

(6) 将六水合硝酸铈、醋酸钴、硝酸锰溶于去离子水中，制得混合溶液；将上述制得的多孔载体加入到混合溶液中，搅拌分散均匀，然后滴加氢氧化钠溶液搅拌沉淀处理，过滤，将固体干燥后置于马弗炉内700-800℃烧结处理1-5h；制得催化剂；

(7) 将3-溴苯甲醇加入到带有冷凝管的三口烧瓶中，然后加入上述制得的催化剂以及质量浓度为15-20％的双氧水溶液，升温至70-90℃下搅拌反应1-3h，反应结束后冷却至室温，反应液静置分层，收集有机相，对有机相采用无水硫酸钠进行干燥处理，有机相经减压蒸馏，收集80℃/0.133kPa馏分，制得目标产物间溴苯甲醛。