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对氯甲苯该如何制备?

发布日期:2024/5/22 9:59:26

甲苯在路易斯酸催化剂三氯化铁、三氯化锑、三氯化铝等作用下,与氯气在液相中反应,生成的芳环单取代产物一氯甲苯为邻氯甲苯与对氯甲苯的混合物。如果用三氯化铁作催化,一氯甲苯混合物中对氯甲苯与邻氯甲苯的比例约为0.5~0.55:1。

对氯甲苯

甲苯环氯化产物中对氯甲苯是生产农药、医药、染料等精细化工产品的重要中间体,而邻氯甲苯的用途要小很多,很大一部分作为低价的溶剂使用。

一直以来,人们都在努力寻找甲苯环氯化反应时提高对位产物比例的方法,美国专利(US4031144)报道用三氯化铁和二氯化硫作催化,甲苯与氯气在液相中进行环氯化反应,产物中对氯甲苯:邻氯甲苯=0.9~0.97:1。甲苯环氯化用路易斯酸催化剂,同时用噻蒽或噻蒽的衍生物作助催化剂(US4069263,US4250122),一氯化产物中对氯甲苯:邻氯甲苯=1.4:1,虽然该方法获得较高的对邻比,但是反应需在0℃左右条件下进行,反应条件苛刻,且助催化剂不易合成。欧洲专利(292,824)报道用路易斯酸催化剂,噻嗪类化合物作助催化剂,甲苯与氯气环氯化产物中对氯甲苯:邻氯甲苯=1.2~1.5:1。虽然对氯甲苯比例有明显提高,但噻嗪类化合物在反应中遇少量水会分解,导致失活,难以工业化推广应用。

钾L型分子筛、钠Y型分子筛用作甲苯环氯化催化剂的报道文献很多,欧洲专利(EP248,931)及中国专利(CN20062016542,1)报道用钾L型分子筛作催化剂,氯代脂肪醇为助催化剂,甲苯与氯气在液相条件下反应,产物中对氯甲苯:邻氯甲苯=3.3:1。但是分子筛晶格容易被反应产生的酸破环,催化剂寿命短,再生以后重复使用时氯化产物中对氯甲苯的比例明显下降,同时氯化液中间位含量高,难以得到纯度高的对氯甲苯。

发明内容

为了解决采用甲苯环氯化制备对氯甲苯的方法中存在的对氯甲苯与邻氯甲苯的比例低或工艺条件苛刻的问题,本发提供了一种工艺条件简单且对氯甲苯与邻氯甲苯的比例较高的制备对氯甲苯的方法。

一种制备对氯甲苯的方法,以甲苯和氯气为原料、大孔金属螯合树脂作为催化剂,在10~80℃、0.05-0.1MPa条件下反应;然后将所得产物进行分离即可;大孔金属螯合树脂与甲苯的摩尔比为4-6:100;

有益效果

(1)对氯甲苯与邻氯甲苯的含量比高,且对工艺条件要求低;

(2)催化剂的用量少;催化剂的活性高、可多次循环利用。

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