一种水杨酸苯酯的生产工艺

背景技术

水杨酸苯酯又称萨罗，是一种可用作乙烯基等塑料的稳定剂、花露水等的定香剂，也用于制药物、增塑剂、防腐剂和配制茉莉型、紫丁香型等香精等领域有机物。目前水杨酸苯酯多以水杨酸和苯酚为反应底物在催化剂及助剂作用下合成的。

例如公开号为CN104058958A的中国专利公开了(1)将无水乙醚、水杨酸、苯酚、4-二甲氨基吡啶和二环己基碳二亚胺混合，在超声波作用下搅拌，生成白色固体；(2)将步骤(1)得到的混合物置于烘灯下一小时，然后石油醚浸泡白色固体，过滤除去沉淀，得到石油醚层；(3)将石油醚层清洗干燥，然后将石油醚蒸出得到灰黄色固体；(4)将灰黄色固体用乙醇重结晶，得到白色晶体，烘干后得到水杨酸苯酯。虽然，该制备水杨酸苯酯的过程，可以提高反应速率，缩短反应时间，获得水杨酸苯酯的产率也较高。但是，其在生产过程中普遍会产生较多的废气和废液，容易对环境造成污染。

为此，部分企业研制出了由二氧化碳及苯酚一步合成水杨酸苯酯的方法，例如公开号为CN105294443A的中国专利公开了以二氧化碳和苯酚为反应物，并在磁性纳米铁酸盐催化剂及助剂的作用下反应生成水杨酸苯酯。虽然，该合成方法可以直接以二氧化碳、苯酚为原料合成水杨酸苯酯，工艺路线简单，原料易得，成本低廉；但是，其在反应过程中容易产生氯化氢，并且其收率也较低，不利于工业大规模生产。

因此，研究出新型、高效、污染少的水杨酸苯酯生产工艺，是非常有必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种水杨酸苯酯的生产工艺，其不仅提高了水杨酸苯酯的收率，同时也大大降低了生产过程中对环境造成的污染。

本发明的上述发明目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种水杨酸苯酯的生产工艺，将碳酸二苯酯和催化剂混合，升温至180～260℃，反应2～14h，得到水杨酸苯酯。

通过采用上述技术方案，其能够通过一步反应，将碳酸二苯酯转化成水杨酸苯酯，具体化学方程式如下：

优选为，催化剂为BuSnO(OH)，Bu2SnO，Bu2Sn(OCOC11H23)2，BuSnCl3，Bu3SnOSnBu3，Bu3SnCl，Ti-salen，Ti-salen(PPh3)Cl，Ti-(t-butyl)salen(PPh3)Cl，Ti-(t-butyl)cysalen(PPh3)Cl，Ti-(t-butyl)salphen(PPh3)Cl中的一种或几种的混合物。

通过采用上述技术方案，选用上述催化剂，不仅能够使碳酸二苯酯能够定向向水杨酸苯酯方向进行转移，同时也提高了碳酸二苯酯的转化效率。

优选为，所述催化剂的加入量为碳酸二苯酯的0.05～15mol%。

优选为，所述催化剂的加入量为碳酸二苯酯的10mol%。

通过采用上述技术方案，将催化剂的加入量控制为碳酸二苯酯的10mol%时，这样既能够保证碳酸二苯酯的收率趋于平稳，同时，也能够尽可能地保证碳酸二苯酯的反应速率。

优选为，所述催化剂由BuSnO(OH)和Bu2SnO混合而成，两者的摩尔比为1：1。

通过采用上述技术方案，选用这两种催化剂以摩尔比为1：1进行复配，这样能够在短时间内获得较高的水杨酸苯酯的收率。

优选为，加热温度控制为200～240℃，反应时间控制2～4h。

通过采用上述技术方案，选用上述温度和反应时间，这样已经能够保证碳酸二苯酯进行充分反应。

优选为，在反应升温前，利用二氧化碳对碳酸二苯酯和催化剂的混合物进行保护。

通过采用上述技术方案，由于碳酸二苯酯在反应过程中，容易发生氧化，因此，这样二氧化碳能够对碳酸二苯酯起到保护作用。

优选为，二氧化碳的压强控制于0.45～0.55Mpa。

通过采用上述技术方案，由于碳酸二苯酯转化成水杨酸苯酯是可逆反应，将二氧化碳的压强控制在0.45～0.55Mpa，这样有利于反应向正方向转移，从有利于提高收率。

综上所述，本发明的有益技术效果为：

1、本申请利用碳酸二苯酯一步制成水杨酸苯酯，工艺路线简单，成本低廉；

2、利用BuSnO(OH)和Bu2SnO复配，有利于提高碳酸二苯酯的转化效率；

3、利用0.45～0.55Mpa的二氧化碳来保护碳酸二苯酯，这样既能够避免碳酸二苯酯被氧化，同时也有助于碳酸二苯酯的方向向正方向进行。

具体实施方式

向250mL反应釜中加入50mmol碳酸二苯酯以及碳酸二苯酯15mol％的BuSnO(OH)，向反应釜中通入二氧化碳用于置换釜内空气三次，并最终保持反应釜中的二氧化碳压力为0.55MPa ，并升温至220℃，继续搅拌反应3.0h，停止搅拌，将反应混合物冷却至室温后，将产物溶解并稀释在丙酮中，在GC/MS系统上进行定性分析，在配备有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪上通过外标法进行定量分析，水杨酸苯酯收率为64.3%。