3-甲基-4-硝基苯甲酸的制备工艺及应用研究

背景及概述

3-甲基-4-硝基苯甲酸是一种重要的有机合成中间体，在有机合成、药物合成和农药合成中具有广泛的用途。例如，3-甲基-4-硝基苯甲酸是合成降血压药替米沙坦的重要中间体。

制备

由于2，4-二甲基硝基苯生产容易，有商品供应，3-甲基-4-硝基苯甲酸基本上是对2，4-二甲基硝基苯进行选择氧化来制备的。硝酸氧化法是目前的工业氧化方法[1]。该法以60%的稀硝酸作为氧化剂，收率27%，环境污染较大。

图1 3-甲基-4-硝基苯甲酸的合成反应式

方法一、

首先，从10m3搪瓷反应釜入孔口加入聚苯乙烯固载三乙胺盐，然后关闭好孔盖，从高位槽向搪瓷反应釜中加入2，4-二甲基硝基苯，接着用水输送泵（HT22D-BIQ-4.5m/hH-40m电机：3.7kw）打入去离子水后，升温至90℃，再加入过硫酸铵到反应釜中，利用反应釜夹套控制反应温度95℃后，反应2h得母液，趁热再在离心机过滤母液，经静置、冷却、调节pH值至3时，由离心机分离析出滤饼，同样离心时回收水洗涤滤饼，再转移至过滤器进行过滤提纯后沸腾干燥1h得3-甲基-4-硝基苯甲酸，收率49.7%；聚苯乙烯固载季铵盐的用量为第一步2，4-二甲基硝基苯质量的30％，2，4-二甲基硝基苯与氧化剂物质的量用量摩尔比是1∶1.2，2，4-二甲基硝基苯和水的质量比为1∶15。

方法二、

在250mL三口烧瓶中加入4.938g的2，4-二甲基硝基苯、1.4845g聚苯乙烯固载吡啶季胺盐、74.07mL水，升温至92℃，加入11.182g过硫酸铵，搅拌继续反应1h，趁热过滤，滤液经静置、冷却、调节pH值至2.9时，析出沉淀，过滤洗涤后干燥，得3-甲基-4-硝基苯甲酸，产率48.1%。产品：白色晶体，3-甲基-4-硝基苯甲酸含量98.7%，熔点216.5~218.4℃，水分0.3%，溶液外观清晰无色。

参考文献

[1]一种3-甲基-4-硝基苯甲酸的合成方法.CN 116462591 A