S-甲基异硫脲硫酸盐的合成

S-甲基异硫脲盐为白色晶体状，m.p.235℃(分解)，易溶于水，难溶于有机溶剂，易吸潮。

用途

S-甲基异硫脲盐是制备胍类的中间体，可用于制备杀菌剂二甲嘧酚、乙嘧酚，杀虫剂嘧啶氧磷、抗蚜威等；在医药上S-甲基异硫脲盐是制备胍乙啶盐、氢化泼尼松磷酸钠的重要中间体；同时S-甲基异硫脲盐还被用于制备甲硫醇以及甲基磺酰氯等多种常用化学品。

合成方法

CN103467349A提供一种利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法，该方法以甲基硫酸钠废渣和硫脲为基础原料，以水为溶剂，在中性条件下反应制得S-甲基异硫脲硫酸盐，反应式如下：

2(H2N)2C=S+2CH3OSO3Na→(HN=C(SCH3)NH2)2·H2SO4+Na2SO4。

作为本发明的利用甲基硫酸钠废渣合成S-甲基异硫脲硫酸盐的方法的改进，包括以下步骤：

1）、在反应容器中，将水和硫脲按照1:0.5～1的质量比混合后，加热（75～85℃）搅拌，直至硫脲全部溶解；得硫脲溶液；

2）、往步骤1）所得的硫脲溶液中加入（可为缓慢加入）固体状的甲基硫酸钠废渣，升温（为105～115℃），于回流状态下反应1～3小时，硫脲:甲基硫酸钠（纯物质）的摩尔比为1:1～1.5；

3）、将步骤2）所得的反应物料液冷却至35～45℃（较佳为40℃），控制搅拌转速在50～100转/分钟，加入甲醇进行析晶，甲醇的加入量为步骤1）中水的体积量的1～3倍；

4）、将步骤3）所得物料通过离心机进行固液分离，控制离心后所得的固体物料（为S-甲基异硫脲硫酸盐和硫酸钠的混合物）中含水量≤3%（为质量%）；

5）、在另一反应容器中于搅拌条件下，向甲醇中加入氢氧化钠；自然冷却至室温后，得甲醇氢氧化钠溶液；所述氢氧化钠和甲醇的质量体积比为1g:3.5～4.5ml（较佳为4ml）；

6）、按照步骤5）中的氢氧化钠与步骤1）中的硫脲的摩尔比为1:0.8～1.2的投料比，向步骤5）所得的甲醇氢氧化钠溶液中加入步骤4）离心所得的固体物料（为S-甲基异硫脲硫酸盐和硫酸钠的混合物），搅拌条件下于5～20℃（较佳为10～20℃）反应1.5～2.5小时；

7）、将步骤6）所得的反应后物料通过真空负压（-0.098MPa）进行抽滤，分别得滤液和滤饼；

所述滤饼用甲醇洗涤、烘干后，得作为副产品的硫酸钠；

8）、在冰浴（0～5℃）下，于低速搅拌（转速控制为50-60转/分钟）的条件下，向步骤7）抽滤所得的滤液中滴加浓硫酸直到呈中性为止；在滴加浓硫酸过程中会析出大量白色晶体；

所述浓硫酸是指质量浓度98%的硫酸；

9）、将步骤8）的所得物进行真空抽滤，得滤液和作为滤饼的晶体，所述晶体用甲醇洗涤，然后于70～90℃进行真空干燥，得S-甲基异硫脲硫酸盐。