氯化钼的制备及应用

概述^[1-2]

氯化钼有潮解性，溶于氯仿、CCl₄、浓盐酸、浓硫酸及硝酸。达1300℃以上、遇水及在乙醇、乙醚中均可分解。在空气中，不论固态或液态均不稳定，若有水蒸气，则分解为盐酸和黑色氧化物。熔融态几乎不导电。氯化钼也用于实现钼的气相沉积。氯化钼热分解得到的高纯钼可沉积在金属和非金属表面上，得到一薄层均匀粘附的硬涂层，钼涂层具有耐腐蚀、抗高温等特性；用干氢控制气态氯化钼能还原制取极细颗粒的钼粉，这种钼粉已用来生产焊料、蒙乃尔合金、焊料。氯化钼也是制备六羰基钼等金属有机化合物的重要原料，六羰基钼在有机合成、金属钼及其化合物薄膜材料、包覆材料等方面有着广泛的应用。

制备^[2]

目前制备氯化钼的方法主要采用金属钼与氯气通过高温反应制得(800℃以上)。 使用金属钼(粉末或棒料)为原料，成本较高；通过高温反应生产能耗高；同时氯气 具有较高毒性和强腐蚀性，在生产过程中由于泄露导致的安全性难以得到保证，并且会造成环境污染。

CN201010606080.7提供一种制备氯化钼的方法，改进现有采用金属钼与氯气反 应制备技术中的不足，实现了工艺简单、生产安全、价格低廉、生产效率高，并且制备的氯化钼相成分单一、纯度高。

本发明的技术方案为：首先将三氧化钼和脱水的四氯化碳以质量比1∶4～1∶6在 圆底不锈钢反应瓶中进行混合，将反应瓶进行脱气后关闭阀门密封。然后将反应瓶全部没入油浴锅中加热至150～240℃，保持1～12小时，冷却后取出。此时反应溶液由开始的无色变为棕红色，并有黑色针状晶体析出。开启反应瓶阀门放出反应气体，将反应溶液倒入蒸发器中，通过蒸发除去四氯化碳即得氯化钼黑色晶体。整个反应过程是在密闭容器(反应瓶)中进行的。

上述反应的化学方程式可表示为：

本发明的反应原理为：在密闭体系中，四氯化碳受热气化，形成一定系统压力， 在此条件下三氧化钼与四氯化碳发生气固界面的氯化反应(属氧化还原反应，三氧化 钼为氧化剂，四氯化碳为还原剂)，最终形成钼的五氯化物盐。本发明的突出优点是：(1)工艺简单易控，生产效率高；(2)原料价格较低， 生产条件简单，生产成本低；(3)由于反应是在密闭体系中进行，污染小；(4)产品相结构单一，纯度高。附图说明，图1为采用本发明方法制得的氯化钼晶体的相结构分析谱图。

应用^[3-4]

一、制备2,2’-联芳

2，2’-联芳是指其中两个芳基经由一个单键彼此连接在一起的化合物。联芳和联苯酚可以分别由芳族化合物和苯酚的直接偶联制备以得到相应的联芳 或联苯酚衍生物。芳族化合物或苯酚的偶联以得到相应的联芳或联苯酚衍生物构成了主要的挑战，因为这些反应通常既不是区域选择性的也不是化学选择性的。CN201610249019.9提供了制备2，2’联芳的方法，其中将包含芳族化合物、第二芳族化合物和二氧化硒的反应混合物加热，所述芳族化合物与所述第二芳族化合物反应以得到相应的2，2’-联芳，其中反应混合物还包含氯化钼(V)。

制备举例：1，2，4，1’，2’，4’-六甲氧基-5，5’-联苯

将硒杂二芳基醚2(500mg，1.21mmol)溶解在二氯甲烷(10ml)中。在22℃下，将在二氯甲烷中的氯化钼(727mg于1.5ml中，2.66mmol)加入。为了结束反应，20分钟后加入水 (10ml)。移出有机相并在减压下蒸出溶剂。将蒸馏残余物用洗脱剂吸收并应用至过滤柱。使 用环己烷∶乙酸酯(95∶5)将产物从过滤柱上洗脱，并将其分批收集，其通过蒸馏使得不含洗脱剂。产物 (399mg，1.19mmol，99％)以浅褐色结晶固体获得。GC(hard，HP-5)：tR＝15.3min。¹H NMR(400MHz，CDCl₃)：δ＝6.82(s，2H)，6.63(s， 2H)，3.93(s，6H)，3.84(s，6H)，3.76(s，6H)ppm。13C NMR(101MHz，CDCl3)：δ＝151.38， 148.93，143.02，119.05，115.45，98.50，57.04，56.68，56.25ppm。

二、用于制备一种补充钼元素的透析浓缩物

CN201310434029.6提供一种结构简单、操作简便、生产效率高的以氯化钼为添加剂的透析浓缩物，尤其适合于常规血液透析的使用。技术方案是：一种补充钼元素的透析浓缩物，包含水溶性氯化钼。优选地，所述水溶性氯化钼是MoCl₅。所述水溶性氯化钼的浓度为14-58μg/10L。所述透析浓缩物中还包含浓度为2000-2300g/10L的氯化钠、0-220g/10L 的氯化钾、50-250g/10L的氯化钙、30-75g/10L的氯化镁以及50-180g/10L的 PH调整剂。所述透析浓缩物中还包含浓度为385-900g/10L的碳酸氢钠。由于采用上述技术方案，极大程度减少了人体在透析过程中造成的钼元素的流失，将其控制在人体合理浓度范围内，降低了患者代谢的负担，提高了透析的舒适度，进而保证了患者的生存质量。

主要参考资料

[1]化合物词典

[2]CN201010606080.7 一种制备氯化钼的方法

[3]CN201610249019.9 在氯化钼(V)的存在下制备2,2’-联芳

[4]CN201310434029.6 一种补充钼元素的透析浓缩物