氰氟虫腙的合成

介绍

氰氟虫腙是德国巴斯夫公司和日本农药公司联合开发的一种缩氨基脲类杀虫剂，是一种具有全新作用机制的杀虫剂，通过附着在钠离子通道的受体上，阻碍钠离子通行，与菊酯类或其他种类的化合物无交互抗性。该药主要是通过害虫取食进入其体内发生胃毒杀死害虫，触杀作用较小，无内吸作用。氰氟虫腙可在水中能迅速地水解和光解，因此对水生生物无实际危害氰氟虫腙是一种新型高效、低毒、环境友好型、对人类、作物和非靶标害虫安全的农药。

图一 氰氟虫腙

合成

N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼是合成氰氟虫腙的一种重要中间体，目前多采用如下路线对其进行合成：

图二 氰氟虫腙的合成

存在合成路线长，且反应中使用剧毒的氯甲酸甲酯或氯甲酸乙酯等诸多缺陷，因此，为了克服现有技术的缺陷，王卫霞[1]公开一种利用尿素一锅法制备N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼的方法，并通过该方法进一步合成氰氟虫腙。

称取1g尿素加入有效氯为5％的次氯酸钠溶液(15mL)、20％的氢氧化钠溶液(5mL)，室温下搅拌0.5h后，再加入1.0mol/L的1-氯-4-(三氟甲氧基)苯的乙醇溶液(1mL)，加热至回流温度，反应24h后，将反应液倒入冰水(约150mL)中，产生白色固体，过滤、水洗、干燥得白色固体220mg，收率约为93.6％，HPLC纯度为93.5％，经MS及NMR检测与N-(4-三氟甲氧基苯基)氨基甲酰肼的数据一致。取式I化合物(1.0mmol)、式II化合物(1.0mmol)于甲醇(3.5mL)中，在樟脑磺酸(0.1mmol)的作用下，于回流温度下，反应6h后，将反应液倒入冰水(约40mL)中搅拌5min，产生大量白色固体，过滤、水洗、干燥得白色固体420mg，收率约为83％，有效体含量为94.5％，经MS及NMR检测与氰氟虫腙数据一致。

图三 氰氟虫腙的合成2

参考文献

[1]王卫霞,陈仕灵. 一种清洁高效的氰氟虫腙合成工艺[P]. 江苏省：CN108129358B,2020-03-24.