二(4-联苯基)胺的制备及应用

背景及概述

二(4‑联苯基)胺是一种重要的有机化工原料，在光电材料领域中，二(4‑联苯基)胺作为一个重要原材料被广泛的用于各类高性能有机光电功能材料的开发和生产中，如有机发光二极管中的客体发光材料、电荷注入/传输材料以及有机场效应晶体管和有机薄膜太阳能电池中的功能材料。

制备

本发明提供了一种二(4‑联苯基)胺的制备方法，包括合成中间体二(4‑联苯基)乙酰胺，再脱除中间体的乙酰基获得目标产物二(4‑联苯基)胺[1]。

图1 二(4-联苯基)胺的合成反应式

实验操作：

以氯化亚铜为催化剂合成二(4‑联苯基)乙酰胺：

1)在装有回流冷凝管、温度计的500mL三颈烧瓶中加入130g(0.55mol)4‑溴联苯、15g(0.25mol)乙酰胺、2.5g(25mmol)氯化亚铜、4.5g(50mmol)N，N‑二甲基乙二胺、70g(0.5mol)碳酸钾，用氮气置换装置中的气体3次除去氧气使整个反应处于无氧氛围中，然后再加入200mL甲苯溶剂搅拌混合溶解，加热至回流进行反应10h；

2)反应结束后停止加热，将反应体系温度降至室温，再用100ml水洗3次除去水溶性杂质、分液，合并有机相，浓缩有机相得到二(4‑联苯基)乙酰胺粗品，粗品为棕色固体；[0045]3)将二(4‑联苯基)乙酰胺粗品用200g柱层析二氧化硅负载，使产物充分负载分散于二氧化硅粉末中，然后用柱层析分离净化法将其提纯，所用的流动相为100％二氯甲烷，提纯后得到70g二(4‑联苯基)乙酰胺中间体，白色固体粉末，收率75％；产物二(4‑联苯基)乙酰胺的性状：产品外观：白色粉末，1H‑NMR(400Hz，CDCl3)：δ7.58ppm(J＝4Hz，8H)，δ7.44ppm(t，J＝6Hz，4H)，δ7.38ppm(J＝4Hz，6H)，δ2.15ppm(s，3H)。

通过脱除中间体二(4‑联苯基)乙酰胺的乙酰基合成产物二(4‑联苯基)胺

将70g(0.19mol)二(4‑联苯基)乙酰胺白色固体加入到装有200mL乙醇溶剂的烧瓶中，搅拌待其溶解后，再加入38g(1mol)氢氧化钠混合，再加热回流进行反应10h；反应结束后停止加热，将反应体系温度降至室温使白色固体产物析出；抽滤、20mL水洗3次除去残留的氢氧化钠，将所得的湿产物烘干得到二(4‑联苯基)胺白色固体粉末59g，收率为95％。

参考文献

[1] CN 114213256 A