3-氯-4-羟基苯甲醛的合成

介绍

3-氯-4-羟基苯甲醛，也被称为3-氯-4-羟基苯甲醛或3-chloro-4-hydroxybenzaldehyde,是一种有机化合物，其化学式为C7H5ClO2。外观通常为白色的粉末或晶体。由于含有羟基和醛基，它具有一定的反应活性，可以与多种化合物发生反应。

图一 3-氯-4-羟基苯甲醛

合成

该反应在装有3-氯-对羟基碘苯（0.1克，0.5毫摩尔）、MNCL2（0.095克，0.1毫摩尔）、na2co 3（0.053克，0.5毫摩尔）、nah co 3（0.042克，0.5毫摩尔）的1，4-二氧六环（5毫升）的密封容器中进行，然后进行标准的排空循环并用干燥和纯一氧化碳回填。依次加入三乙基硅烷（162.8微升，1.0毫摩尔）。混合物在70℃下加热4小时。反应结束时，用乙酸乙酯（3 × 15 mL）萃取反应混合物。将有机相合并，挥发性组分在旋转蒸发器中蒸发。残留物通过硅胶柱色谱纯化，得到相应的产物3-氯-4-羟基苯甲醛[1]。

图二 3-氯-4-羟基苯甲醛的合成

在25毫升圆底烧瓶中，向4-醛基苯酚（0.99克，7.2毫摩尔）在7毫升特别干燥的MeCN中的溶液中加入N-氯-N-（苯磺酰基）苯磺酰胺（2.4克，7.2毫摩尔）。将反应混合物在20-25℃下搅拌10-15分钟（1-甲基-1H-咪唑和N-甲基吲哚为0℃），由GC监控。反应完成后，在40-45℃下真空蒸馏MeCN .用20mL MDC和水的混合物处理残留物，搅拌混合物10-15分钟；分离MDC层并用5 %碳酸氢钠溶液洗涤，分离后用硫酸钠干燥MDC层，并在真空下蒸发，得到1.22 g黄色粉末3-氯-4-羟基苯甲醛（产率98.5 %，纯度98.9 %）[2]。

图三 3-氯-4-羟基苯甲醛的合成

注意事项

尽管3氯-4-羟基苯甲醛在许多领域具有潜在的应用价值，但在实际使用过程中，也需要注意其可能带来的风险。例如，该化合物可能对某些人群具有刺激性或过敏性，因此在操作时应佩戴适当的防护设备，并在通风良好的环境中进行。

参考文献

[1]K. P L ,V. S M ,Chidara S , et al.An efficient Mn-catalyzed reductive carbonylation of aryl iodides to aryl aldehydes and their benzimidazole and benzoxazoles[J].Synthetic Communications,2022,52(15):1628-1634.

[2]Balu M ,Amey P ,Prerna G , et al.Activator free, expeditious and eco-friendly chlorination of activated arenes by N-chloro-N-(phenylsulfonyl)benzene sulfonamide (NCBSI)[J].Tetrahedron Letters,2020,(prepublish):152689-.