2,6-二叔丁基吡啶在有机合成中的应用

背景及概述

2,6-二叔丁基吡啶是一种有机化合物，化学式为tBu2C5H3N，其中tBu为叔丁基。2,6-二叔丁基吡啶是无色的油状液体，是具有位阻的有机碱。例如，它可以质子化，但不能和三氟化硼形成加合物。2,6-二叔丁基吡啶可由叔丁基锂和吡啶的反应制得。在钯催化下，2,6-二叔丁基吡啶可以和氢气反应，得到2,6-二叔丁基哌啶。该试剂可能有毒，小心处理，应在通风橱中进行操作。

有机合成中的应用

1、在气相中，2,6-二叔丁基吡啶有很强的碱性，但在溶液中则为弱碱性，是由于溶剂化空间阻碍所致。因此，2,6-二叔丁基吡啶与HCl形成盐酸盐，但与MeI或BF3则不反应[1]。

2、在[反-2,3-反-5,6-d4]-1,4-二氧杂环己烷和二乙烯基酮的合成中，2,6-二叔丁基吡啶碱用来抑制酸催化的侧链反应或亲核反应 (式1，式2)。

图1 2,6-二叔丁基吡啶催化亲核反应示意图

3、2,6-二叔丁基吡啶及其类似物 (如4-甲基-2,6-二叔丁基吡啶)可用于羰基化合物或三氟甲磺酐制备乙烯基三氟甲磺酯的反应。因为与聚合物结合的2,6-二叔丁基吡啶可以重复使用，从而能得到很好的实验结果。由2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮衍生物制得的中间体乙烯基硅烷可与炔烃发生Diels-Alder反应得到甲硅烷基苯基醚。在2,6-二叔丁基吡啶作用下，缩合的甲醛与三甲基甲硅烷基酮醚反应生成β-烷氧基酮。

4、在2,6-二叔丁基吡啶存在条件下，烯丙基醇的衍生物在甲醇中与PhSeBr反应，发生硒和甲氧基的加成反应，该反应具有很高的区域选择性和立体选择性。

制备

采用价廉易得的卤代吡啶为原料，采用叔丁基氯化镁，卤化锌及氰化亚铜联合使用的反应体系，将叔丁基引入吡啶环，简化了反应步骤，且反应收率较高。

参考文献

[1] 2. Nakamura, E.; Kubota, K.; Isaka, M. J. Org.Chem., 1992, 57, 5809.