2,6-二叔丁基吡啶的应用
发布日期:2020/10/26 11:48:35
背景及概述[1][2]
2,6-二叔丁基吡啶是一种特殊给电子体,由于位阻效应的存在导致能定量与体积很小的质子反应,也称为质子捕捉剂,在研究5-叔丁基-1,3-二枯基氯/TiCl4 /2,6-二叔丁基吡啶体系时,认为2,6-二叔丁基吡啶只有捕获质子的作用。而还有研究指出2,6-二叔丁基吡啶捕获质子的同时,与Lewis 酸和碳正离子亲电体也发生一定程度的作用或反应,从而实现活性聚合。
应用[2-3]
2,6-二叔丁基吡啶用于制备具有n型氮氧化物侧基的聚合物。在异丁烯活性/可控正离子聚合研究中,通常采用引发剂/共引发剂/给电子体组成的引发体系: 其中引发剂为有机叔酯、叔醚、叔氯等化合物,如乙酸枯基酯、枯基甲醚、对-二枯基氯、3-氯-2,6,6-三甲基戊烷等;共引发剂为四氯化钛、三氟化硼、三氯化铝、二氯乙基铝等Lewis 酸;给电子体为二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、三乙胺、
吡啶等,加入这些给电子体,可以获得很好的活性聚合特征。然而关于给电子体在正离子聚合中作用的机理一直存在争议,目前代表性的观点主要有3 种:1) 碳正离子稳定化作用,即给电子体试剂或它们与Lewis 酸生成的配合物与增长链的末端结合,来降低活性中心正离子的“正离子性”,抑制副反应,使聚合反应呈现活性聚合特征;2) 质子捕获作用,抑制质子的不可控引发和链转移反应;3) 抑制自由离子增长作用,即给电子体与质子源和Lewis 酸反应,生成同负离子,产生同离子效应,抑制自由离子活性中心的引发增长作用有研究在-80 ℃条件下,以一氯甲烷和己烷为溶剂,2,6-二叔丁基吡啶( DtBP) 对2-氯-2,4,4-三甲基戊烷( TMPCl) /四氯化钛( TiCl4) 体系引发异丁烯( IB) 正离子聚合反应的相对分子量及分子量分布、转化率的影响,并考察体系中DtBP浓度变化时,转化率对反应时间的函数关系,进行动力学研究。结果表明,DtBP 在TMPCl /TiCl4 /DtBP 为引发体系,引发IB 正离子聚合的过程中,有以下作用:1) 质子捕捉作用,截获在引发阶段由杂质、水产生的质子和增长链端β-H 脱除产生的质子;2) 碳正离子稳定作用,降低聚合反应的表观速率,提高引发剂的引发效率,使非活性聚合过程转化为活性聚合过程。
此外2,6-二叔丁基吡啶还可用于用于有机基团电池。微生物燃料电池(Microbialfuelcells,MFC)作为一种利用微生物代谢产生电能的新方法,近年来受到更多人们的关注。它是一种利用微生物作为催化剂将化学能转变为电能的装置,微生物可以代谢有机物质,同时产生电能。但是,现有的微生物燃料电池普遍具有产电量低的缺点;同时现有技术中的阳极表面积一般较小,不利于微生物的大量附着,且催化效能适用面窄;现有技术中多采用铂作为阴极催化剂,虽然催化效果好,但是过于昂贵。有研究开发一种基于2,6-二叔丁基吡啶介质的微生物燃料电池,包括设置在外壳内的反应器和设置在外壳外的电池正极和电池负极,所述电池正极的底部连接于反应器的一端;所述电池负极的底部连接于反应器的另一端。本发明的一种基于2,6-二叔丁基吡啶介质的微生物燃料电池具有电极表面活化面积较大,增大微生物与电极表面间的静电作用,增加微生物吸附性,催化性能好,从而提高电量产量,并降低生产成本的特点。
2,6-二叔丁基吡啶还可用于制备一种金属表面微弧氧化的陶瓷手机壳,包括金属合金壳体和通过微弧氧化施于所述壳体外表面的陶瓷膜层,所述陶瓷膜层的制备原料以重量份计,包括:5-10份的二甲基亚砜、1-2份氢氧化钾、0.5-1份的氯化铵、0.1-1份的柠檬酸、0.5-1份的碳酸钡、1-2份的氧化锆粉、5-10份的2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮、0.5-1份的2,6-二叔丁基吡啶以及5-10份的磺化聚磷腈-聚乙烯醇-纳米羟基磷灰石复合物以及100重量份的水。所得金属表面微弧氧化的陶瓷手机壳具有很好的力学强度和耐久性,克服了现有技术缺陷。
主要参考资料
[1] 2,6-二叔丁基吡啶在异丁烯活性正离子聚合中的作用研究
[2] CN201510841558.7一种基于2,6-二叔丁基吡啶介质的微生物燃料电池
[3] CN201810941059.9一种金属表面微弧氧化的陶瓷手机壳及其制备方法
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