嘧霉胺的制备及应用

背景及概述

嘧霉胺是由德国艾格福公司开发的淀胺杀菌剂，化学名称为N-(4，6-二甲基密淀-乙基)苯胺，CA登录号：533112-28-0，主要用于防治多种作物的灰霉病、黑星病等病害，是一种优良的广谱、高效、低毒、内吸性杀菌剂，并已在作物的杀菌、增产方面取得了显著效果，因而世界各国将密霉胺作为首选杀菌剂。

理化性质

嘧霉胺为无色晶体或白色晶体，能溶于有机溶剂，微溶于水，室温下(25℃)在水中溶解度为0.12Kg/L，在25℃以下熔点96.3℃(纯品)，蒸汽压2.2x10Pa(25℃)，在弱酸弱碱性条件下稳定，比重11.15(20℃)，在常温下贮存期可达3年。

制备

国外嘧霉胺的合成方法是以苯胺为起始原料，例如：参考文献[1]EP560726专利申请文件公开了以苯胺单氰胺为起始原料合成嘧霉胺，总收率只在67.2%，含量在95%左右。或以苯碳酸氢盐、乙酷丙酮为起始物料合成嘧霉胺的方法，其收率在87.2%，含量在96%左右。由于国际市场，特别是欧盟市场，对嘧霉胺市场需求量加大，同时要求高含量(含量=98%)，然而目前国内许多企业达不到含量要求，从而失去国际市场，因此必须改进目前的生产工艺。

 

图1 嘧霉胺的合成反应式

实验操作：

将干燥过的苯基胍碳酸盐放入3000L不锈钢锚式搅拌合成釜中，加入580Kg(99%)乙酰丙酮，搅拌抽真空至-0.098MPa，打开蒸汽加热将温度提升至75℃进行环合，回流反应6小时，反应结束之后，加溶剂搅拌溶解30分钟，然后冷却至0℃，使用300目SGZ型三足式自动刮刀下部卸料离心机进行过滤，采用真空式干燥机干燥3.5小时得到白色粉状嘧霉胺。使用环已烷、石油醚以及水+乙醇(乙醇为85%)作为溶剂进行结晶操作，分别进行实验，结果表明水+乙醇(乙醇为85%)作为溶剂进行结晶操作嘧霉胺收率较高。

参考文献

[1]EP560726