2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷的制备与有关研究

概述

2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷又名双酚A二缩水甘油醚，是一种不溶于水的无色至淡黄色液体，其化学式为C₂₁H₂₄O₄，分子量为340.41，是环氧树脂的重要的单体。有关该化合物的部分物理数据如下：密度1.17g/cm³；熔点40-44℃；沸点210℃（1 mm Hg）；折射率1.5735；蒸汽压3.66E-09mmHg at 25°C。主要用作粘合剂、防腐涂料，也可用于浇铸工艺。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷（环氧类树脂）在3类致癌物清单中。

制备方法

以双酚A(BPA)和环氧氯丙烷(ECH)为原料，在NaOH作催化剂的条件下可以合成2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷。实验考察了w(NaOH)，反应温度，反应时间，n(ECH)/n(BPA)对DGEBA产率的影响。提高w(NaOH)和n(ECH)/n(BPA)，延长反应时间，2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷的产率均呈现先增大后减小的趋势。产物产率随着反应温度的升高而降低，当n(ECH)/n(BPA)为10:1，w(NaOH)为30%，反应温度为75℃，反应时间为170 min时，目标产物产率可达到80.1%[1]。

除了上述方法，将双酚A二烯丙基醚，溶剂，磷钨杂多酸季铵盐催化剂加入到反应器中，在搅拌下加入过氧化氢水溶液，将反应物温度升到30～80℃，在30～80℃下反应5～24小时，得到反应后物料；将反应后物料冷却至室温，分离出有机相，将分离出的有机相经蒸馏回收有机溶剂后，余下的物料与乙酸乙酯搅拌混合均匀，过滤，再将滤液经蒸馏回收乙酸乙酯后得到粗产品；再将粗产品进行柱层析，即制得2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷。采用本方法，合成过程中不含有机氯离子，合成的目标产物不仅无有机氯异质端基，产品粘度低，性能良好，工序简便，操作容易，安全性高，污染小，实用性强[2]。

有关研究

通过模拟体内代谢，对2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷的体外基本代谢情况进行研究。采用肝微粒体，肝S9 2种体外代谢试剂，通过模拟体内肝脏代谢，对其代谢行为及其代谢产物进行研究。通过代谢试剂浓度及代谢时间条件的优化，采用高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)作为检测手段对2,2-双-(4-甘胺氧苯)丙烷的体外代谢产物进行分析确证。结果显示，体外代谢最佳孵化时间为60 min，最佳体外代谢试剂浓度为0.5mg/mL，在肝S9及肝微粒体2种体外代谢试剂的作用下，化合物发生显著的代谢反应。本研究与传统的动物试验相比，节约了时间，精力，对食品包装材料的毒理学研究和安全性评价有重要的推动作用[3]。

参考文献

[1]赵洪池,马双霞,王耀辉,等.双酚A二缩水甘油醚的合成[J].合成树脂及塑料, 2013(1):5.DOI:10.3969/j.issn.1002-1396.2013.01.010.

[2]吴学明,杨波,唐安斌,等.一种无卤环氧化合成双酚A二缩水甘油醚的方法:CN201310160263.4[P].CN103242264A.

[3]丁利,龚强,朱绍华,等.食品包装材料中有害物质双酚A二缩水甘油醚体外代谢研究[J].食品安全质量检测学报, 2016(1):6.DOI:CNKI:SUN:SPAJ.0.2016-01-023.