2,6-二溴萘的制备

背景及概述

2,6-二溴萘属于卤代烃类化合物，作为常用有机砌块可制备萘满酮、萘类化合物，也可用于合成OLED材料、OLED中间体等，为常见的医药及高分子材料中间体，广泛应用于化工、材料行业。2,6-二溴萘分子式C10H6Br2，密度：1.834g/cm3，为白色或奶油色结晶粉末，本文简述其制备工艺。

应用

2,6-二溴萘是典型的双官能团化合物，萘环上的2位和6位是有机合成当中非常重要的两个活性部位，连接不同的官能团和其他结构 单元可以获得丰富的化合物，应用到不同的领域， 如制药，化工，发光材料等，因此，2,6-二溴萘是重要的有机合成中间体。

制备

2,6-二溴萘的合成及制备研究较多，本文以2,6-二羟基萘为起始物料制备2,6-二溴萘，其合成反应式如下图：

图1 2,6-二溴萘的合成反应式

实验操作

方法一、

将0.4mmol2,6-二羟基萘和1.0240g DMImBr离子液体放入密闭反应器中，同时加入0.5120g 3.0mol/l硫酸搅拌混合均匀，再加入0.15ml的液溴;把密闭反应器封好置于温度为80℃水浴中恒温反应9小时，取出密闭反应器，自然冷却后打开用石油醚萃取处理;在石油醚处理后所得的溶液中加入甲苯基准物，进行气相色谱分析。产率可达90%。旋蒸出石油醚重复使用，萃取后的底液可以循环使用，目标产物的产率可达80%以上。

方法二、

（1）溴化亚铜的制备：向1000mL水中加入250g （1mol）五水硫酸铜和144g（1.4mol）溴化钠，充分搅拌溶解，加热至60~65℃，分批加入62g（0.5mol）亚硫酸钠，10min内加完，有白色固体析出，再搅拌 30min后，降至25~30℃，抽滤，用50mL水洗涤2次，得130g（湿重）。不用干燥，可直接用于重氮化反应。

（2）在装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入100mL水，100mL质量分数为40%的氢溴酸，降温至0~5℃，加入10g的2-氨基-1-溴萘，滴加3.2g NaNO2溶于12mL水配成的溶液，控制温度5℃以下，加完后继续反应一段时间，得重氮盐。将15g现制的溴化亚铜与氢溴酸配制成溶液，将上述重氮盐溶液加入到溴化亚铜-氢溴酸溶液中，加完后升至室温后加热回流，让气体充分逸出，冷却后分出水层，过滤滤饼用水洗涤3次，得11g固体，纯度99%。

参考文献

[1]Shepherd, Michael K. Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1994 , # 8 p. 1055 - 1060