1-萘酚的多取代反应

萘酚及其衍生物是一类及其重要的化合物，可用于染料、抗氧化剂、防腐剂、农药、橡胶、油漆等的合成，在化工生产中有着广泛的应用。也用于制备手性配体及多芳香体系化合物，是有机合成重要的中间体。同时也是很多天然产物的基本骨架。

1-萘酚的取代

一种多取代合成多取代1-萘酚的方法，以二甲苯或1，3，5-三甲苯为溶剂，锌试剂与原料2，3-联烯酸酯发生1，4-加成及分子内环化反应，得到一系列的多取代4-苯基-1-萘酚类化合物，锌试剂首先与2，3-联烯酸酯发生1，4-加成反应，生成1，3-共轭二烯的锌氧盐，随后发生分子内的傅克反应得到1-萘酚锌氧盐，再发生质解反应得到多取代1-萘酚，反应式如下：

R1为芳基或氢；R2为烷基；R3为卤素或氢；R4为烷基或芳基；其中烷基为CnH2n+1，式中n＝1-4，芳基为含有取代基的苯基或含有取代基的噻吩基；X＝Br，I

合成步骤是：

(1)在氮气保护下，向反应管中加入锌试剂的溶液和溶剂二甲苯或1，3，5-三甲苯，置于140℃或160℃油浴中，在氮气流下蒸馏半小时后，在搅拌下向反应管中加入原料2，3-联烯酸酯1的二甲苯或1，3，5-三甲苯溶液，在140℃或160℃下反应，所述的锌试剂为芳基锌试剂或二烷基锌试剂，锌试剂与2，3-联烯酸酯的当量比为3∶1～6∶1；所述的锌试剂的溶液与溶剂的量比为0.2～0.4毫摩尔/1毫升；所述的2，3-联烯酸酯与溶剂的量比为0.1毫摩尔/1毫升。

(2)步骤(1)反应完全后，将反应管冷却回至室温并冷却到0℃，滴加饱和氯化铵淬灭反应，用乙醚萃取，有机相依次用5％盐酸，饱和碳酸氢钠，饱和食盐水洗，再用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，快速柱层析，获得多取代1-萘酚类化合物4。

本发明克服了传统方法的弊端，具有以下优点：1)反应无需催化剂；2)能在1-萘酚的2，3，4位分别引入不同取代基；3)中间体不需分离；4)产物易分离纯化。