α-萘酚的应用

背景及概述^[1][2]

α-萘酚作为中间体，广泛应用于染料、香料、油脂、药物和农药的合成与生产中。在化妆品行业，作为着色剂应用于一些染发剂中。但是，α-萘酚在化妆品中属限量物质，我国已规定其在染发剂中浓度不应超过0.5%。α-萘酚具有致癌、致畸、致敏、致突变性的潜在毒性，又是环境污染物。人体大量吸收可致肾炎、结膜炎、皮炎、头痛、呕吐、腹泻、肝大、黄胆、蛋白尿和血溶性贫血等症状。目前已有文献报导，利用高效液相色谱技术( HPLC)测定水样、尿样及土壤等中的α-萘酚。

应用^[2-4]

α-萘酚作为中间体，广泛应用于染料、香料、油脂、药物和农药的合成与生产中。其应用举例如下：

1. 合成 1，4-萘醌。，4-萘醌是一种重要的化工中间体，主要用于合成染料、农药、医药、杀菌剂、橡胶、感光材料、有机颜料、热敏记录材料等精细化工产品的原料，也用作合成橡胶和树脂的聚合调节剂。1，4-萘醌的合成方法有很多种，主要用α-萘酚、α-萘胺、1，4-氨基萘酚、萘等作原料，经过氧化得到。氧化剂可采用铬酐、重铬酸钠、重铬酸钾、空气等。国内大多采用萘在五氧化二钡存在下催化氧化。该反应效率低，副反应多。有研究提供一种1，4-萘醌的合成方法，该方法不使用任何催化剂，成本低廉，对环境友好，操作简单，产率高。具体步骤如下：将H2O2和乙酸酐以摩尔比为1-4∶1的比例混合并充分反应，得过氧乙酸；将所得过氧乙酸中加入α-萘酚的溶液，在30~80℃条件下充分反应，得反应液，所述反应液中含有1，4-萘醌，其中α-萘酚溶液中的α-萘酚与步骤A中所述乙酸酐的摩尔比为1：1-15；本方法将H2O2和乙酸酐在无酸催化剂下直接反应合成过氧乙酸，降低反应成本，不污染环境；本方法中过氧乙酸不需要蒸馏备用，直接向反应釜中滴加α-萘酚的溶液，提高了过氧乙酸的利用率，简化了反应操作，降低了过氧乙酸在110℃时易发生爆炸的风险；本发明不使用任何催化剂，成本低廉，对环境友好，操作简单，产率高。

2. 制备α-甲氧基萘。具体步骤如下：将α-萘酚在碱性条件下滴加硫酸二甲酯反应，然后加温到60℃~80℃，保温3~6小时，负压蒸馏制得，使用的碱性溶液是氢氧化钠、氢氧化钾中的一种，其浓度在10~30%之间，反应投料摩尔比为α-萘酚∶硫酸二甲酯∶氢氧化钠(或氢氧化钾)=1∶1.8~2.3∶2~2.5之间，反应时其碱性溶液是分段加入的，具有制造成本低，产品收率高(≥95%)的优点。

3. 制备萘哌地尔。萘哌地尔为选择性α1受体拮抗剂，能够抑制α1受体引起的血压上升，并兼有钙离子拮抗作用，药效学试验表明，本品对多种高血压动 物模型有降压作用，降压持续时间长，降压时不引起反射性心动过速，多次口服给药未见明显的首剂效应和耐药现象。心脏血流动力学试验结果显示，本品可降低麻醉开胸犬总外周阻力，扩张外周血管，对心输出量无明显影响。其还能够缓解分布于前列腺及尿道中的交感神经 的紧张程度，降低尿道内压，改善前列腺肥大症引起的排尿困难，尤其适用于高血压伴高脂血症、糖尿病、前列腺增生的患者。具体制备方法包括将1-(2-甲氧基苯基)-4-(环氧乙基甲基)-哌嗪、α-萘酚和无机碱在有机溶剂中加热至溶剂沸点，在回流搅拌的条件下进行反应，反应完成后经后处理得到萘哌地尔。制备方法新颖，产物收率高、产品纯度高、操作简单，适合用于工业生产，以生产优良的抗高血压药物。

4. 检测水中糖含量。水中含糖量过大，会使锅炉产生糖垢，糖垢之所以称其为百害之源，关键在于它是热的不良导体，锅炉蒸发面上结有糖垢，导热性能降低，降低了锅炉的出力，使锅炉内水的蒸发量减少。为提高炉膛温度，增加锅炉的出力，必然要增加燃料消耗，造成能量浪费。因此，需要随时对工业排放水体进行快速分析，提供水中糖即时含量的数据，实施对糖厂的工业排放水体中进行糖含量的在线监测，以及时采取相应措施，确保企业锅炉的正常安全运行。 具体检测方法为：以在浓硫酸的条件下，α-萘酚作为显色剂，使糖与浓硫酸作用生成糠醛及其衍生物，进一步与α-萘酚缩合生成紫色络合物，反应物经光电比色计测量并记录液流中反应的紫红色缩合物对595nm波长光吸收后透过光强度的变化值，获得有相应峰高和峰宽的响应曲线，将曲线的峰高与已知糖浓度的标样水的光吸收曲线的峰高相对照，通过比较计算获得水样中糖含量值。本发明可对水或溶液中低含量糖含量在线检测，过程简便快捷，检测数据精确可靠，用于一次检测注入的水样仅50μl~1ml，一次消耗的试剂量极小，运行费用低廉，试剂安全无毒。

检测方法^[1]

有研究用甲醇-水作为流动相从μ-Bondapak C18柱上分离和测定α-萘酚诸条件，建立了HPLC定量分析α-萘酚的方法。借助于紫外检测器于波长285nm处检测，其保留时间为9. 32 min，标准曲线的线性范围为10～200 ng，其检出限为0. 45 ng (信噪比为2∶ 1) ，此方法准确、简单、快速、灵敏。该方法除了适用于化妆品中α-萘酚的测定，也适用于饮用水中α-萘酚的测定。此外，也可用于α-萘酚和β -萘酚的分离和测定。

主要参考资料

[1] 高效液相色谱法测定染发剂中α-萘酚

[2] CN201110281131.81，4-萘醌的合成方法

[3] CN201019026061.4水中糖含量的比色检测装置

[4] CN200410041486.Xα-甲氧基萘的生产方法

[5] CN200910265323.2萘哌地尔的制备方法