一种二氯二(三环己基瞵)钯的合成方法

背景技术

二氯二(三环己基瞵)钯在化学反应中是一种重要的催化剂，被广泛用于氯代芳烃参与的各类偶联反应，如Firooznia等利用二氯二(三环己基瞵)钯催化剂催化硼酸酯和1-甲氧基-2-氯苯，得到中等收率（43%）。二氯二(三环己基瞵)钯在医药和有机合成领域也有着广泛的应用。

目前二氯二(三环己基瞵)钯的制备方法主要是将四氯钯酸钠的水溶液加到三环己基膦的甲醇溶液中进行反应，之后过滤得到二氯二(三环己基瞵)钯产品。这种方法反应比较稳定，容易控制，但由于有钠离子的存在，取代占据了钯离子的空间，使得钯离子吸附反应物-三环己基膦的能力受影响，不利于生成“活性化合物”，导致该方法存在产品纯度低、产率低下等弊端。

还有一种制备二氯二(三环己基瞵)钯的方法是将双(乙睛)二氯化钯加到三环己基膦的THF溶液中，加热回流，得到黄色粉末状产品。该方法也存在得到的产品质量差、纯度低等问题。

因此，寻求制备成本低、操作简单的方法来制备高产率、高纯度、高品质的二氯二(三环己基瞵)钯，成为二氯二(三环己基瞵)钯制备领域亟待解决的技术问题之一。

合成方法

1、三环己基膦的合成

将反应瓶置换成氮气氛围，加入12.8g分析纯镁屑和无水THF，THF浸没镁屑即可。加入1-2粒碘粒，启动机械搅拌，在60℃加入分析纯氯代环己烷59.3g的无水THF溶液200mL，先滴加20mL后停止滴加，引发格氏反应后，再滴加，温度维持在60℃，滴加完毕后，在45℃搅拌12小时。

将反应液温度降至15℃，滴加分析纯PCl₃22g的无水THF溶液150mL，温度控制在25℃，滴加完毕后，45℃保温1小时。再降至室温，冰水浴下滴加饱和NHC1水溶液至反应液澄清，静置过夜。将反应瓶中上层清液通过不锈钢导管转移至500mL反应瓶中，该反应瓶中预先加入70mL四氟硼酸(浓度40%)并通过双排管置换成氮气氛围，转移完毕后，搅拌30分钟，减压除去溶剂，加水有固体析出，固体用水洗2次，PE洗1次，过滤，得到类白色三环己基膦四氟硼酸盐。

将三环己基膦四氟硼酸盐装入500mL反应瓶中，加入甲醇溶剂350mL，在-40℃滴加50mL分析纯三乙胺，滴加完毕后，加热至反应液澄清，降至室温，有固体析出。手套袋里过滤，真空干燥，得到白色晶体三环己基膦38g，计算收率为84.6%，通过XY-1A智能元素分析仪得到三环己基膦纯度为99.3%。

2、二氯二(三环己基瞵)钯的合成

将反应瓶置换成氮气氛围，向反应瓶中加入上述制备的三环己基膦20g和丙酮300mL，在室温下，滴加分析纯二氯化钯5.75g的10wt%稀盐酸溶液100mL，滴加完毕后有黄色固体产生，室温下搅拌5h。将反应液过滤，滤饼用丙酮洗涤，干燥，得到黄色固体粉末产品二氯二(三环己基瞵)钯21.5g，计算收率为90%，通过ERBA-1106元素分析仪得到产品纯度为99.2%。

参考文献

[1]北京格林凯默科技有限公司. 双(三环己基膦)二氯化钯的制备方法:CN201210477307.1[P]. 2013-03-20.