丁炔二酸二乙酯的用途

物质简述

丁炔二酸二乙酯又名二乙基乙酰二碳酸酯，乙酰基二羧酸二乙酯，其分子式是C₈H₁₀O₄，分子量为170.16，常温常压下稳定，呈现无色至淡黄色液体，具有酯的芳香气味。关于该化合物的保存需要注意避免与氧化物、热源接触。

用途

丁炔二酸二乙酯最为常见的用途是用作有机合成原料。

以丙炔胺、丁炔二酸二乙酯为原料，在有机溶剂中，以双氧水为氧化剂进行反应，最终得吡啶-2,3-二羧酸二乙酯；反应过程控制反应温度为60～70℃，反应时间为11～13小时，丙炔胺、丁炔二酸二甲酯、双氧水的摩尔比为1:1:1.4～1.6，所述有机溶剂为乙醇。采用本发明的方法制备吡啶-2,3-二羧酸二乙酯，具有产率高，生产成本低，环境污染小等技术优势[1]。

以丁炔二酸二乙酯为原料经过与甲基肼缩合可以得到5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，再与三溴氧磷反应得到5-溴-1-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯，在氢氧化钠醇溶液中水解得到5-溴-1-甲基-1H-吡唑-3-羧酸，再和叠氮磷酸二甲酯与叔丁醇反应得到叔丁基(5-溴-1-甲基-1H-吡唑-3-基)氨基甲酸酯，最后在三氟乙酸中水解得到5-溴-1-甲基-1H-吡唑-3-胺。该合成路线简洁，选择合理，原料成本低，原料简单易得，操作和后处理方便，不使用剧毒试剂，解决了现有合成工艺中原料昂贵难得，操作不安全，不易放大等缺点[2]。

此外，α-硫代苯甲酰基硫代甲酰吗啉与丁炔二酸二乙酯反应可以生成相应的取代噻吩，为杂环化合物的制备提供了新思路[3]。

在医药合成领域，在有机膦配体和钯催化剂存在下，以丁炔二酸二乙酯和氨基保护的(S)-3-氨基-3-氰基丙酸乙酯为起始原料，经环合，脱羧，环丙烷化，获得中间产物(1S,3S,5S)2-氮杂双环[3.1.0]己烷-3-甲腈对甲苯磺酸盐，再与羧基活化的(S)-N-叔丁氧羰基(3-羟基金刚烷-1-基)甘氨酸反应，提高反应速率，可以得到高产率高纯度的沙格列汀产物。该方法相较于之前，反应路线大大缩短，各步骤产率高，反应时间短，降低了生产成本，有利于工业化生产[4]。

参考文献

[1]章国林,倪航程,俞永平.吡啶-2,3-二羧酸二乙酯的制备方法.2015.

[2]赵波,徐卫良,徐炜政.5-溴-1-甲基-1H-吡唑-3-胺的合成方法.CN202011054917.1.

[3]沈莉,曾润生,沈培英,等.α-硫羰基硫代甲酰胺与丁炔二酸二乙酯的反应探索[J].铁道师院学报, 2002, 19(4):3.DOI:10.3969/j.issn.1672-0687.2002.04.005.

[4]阎德文,谭回,左馨.治疗糖尿病的药物沙格列汀的制备方法:201910043350[P].