3-甲基-3-丁烯-1-醇的应用与合成

介绍

3-甲基-3-丁烯-1-醇，又被称为异戊烯醇，是一种有机化合物，化学式为C5H10O，为无色透明液体，用于苯氯菊酯杀虫剂以及其他精细化学品的合成，是生产医药或农药的重要原料。

3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇

应用

3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇可用于合成聚羧酸高效减水剂侧链TPEG聚醚的起始剂。此外，3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇通过异构化生成3‑甲基‑2‑丁烯‑1‑醇，其是合成农药苯甲酸甲乙酯的主要原料。3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇液也应用于药物、染料、香料等领域，是人工合成柠檬醛的重要原料。

合成

现有合成方法的缺点

CN103333048A描述了一种多聚甲醛在溶剂甲醇中解聚，与异丁烯在催化剂碱金属磷酸盐作用下合成3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇，反应温度200～300℃，压力8～10MPa，所得产品的转化率68％。

CN102060667A公开了一种无溶剂无催化剂，甲醛与异丁烯在200～300℃，9～15MPa下制备3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇，异丁烯计收率90％，甲醛计收率97％。

CN106582788A公开了一种甲醛与异丁烯在过渡金属盐催化剂作用下合成3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇，反应温度200～260℃，压力15～23MPa。

CN1544400A描述了一种以一氧化碳、氢气和二氧化碳为原料，在氧化锆或掺杂氧化锆的催化剂作用下合成异丁烯和异丁烷，但是一氧化碳转化率低，异丁烯和异丁烷收率低。

通过已公开的专利可以发现甲醛与异丁烯制备3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇的条件为高温高压，在此条件下甲醛易发生歧化生成甲酸，甲醛直接分解生成一氧化碳和氢气，歧化生成的甲酸在高温下继续分解为二氧化碳和氢气，导致体系中含有二氧化碳、一氧化碳、氢气，因此会带来许多副反应，异丁烯和甲醛在高温高压条件下会发生氢化反应，导致异丁烯和甲醛的选择性降低。另外，二氧化碳、一氧化碳的存在会加快甲醛和异丁烯在高温条件下的聚合碳化速度，加快装置的堵塞，影响装置的稳定运行。

新合成方法

1)将异丁烯原料与37％甲醛水溶液，按照摩尔比异丁烯/甲醛＝25连续进入反应器内，控制反应温度260℃，反应压力18MPaG，反应停留时间20min，制得反应液，反应过程控制体系中二氧化碳含量≤0.035％、一氧化碳含量≤0.021％、氢气含量≤0.023％；

2)步骤1)反应液连续转入精馏塔中，理论塔板数为25，塔顶压力控制500KPaG，温度57℃，塔釜温度为130℃，分离得到包含未反应的异丁烯、二氧化碳、一氧化碳、氢气的塔顶轻组分，包含3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇产品的塔底重组分，塔底重组分先由脱轻精制塔脱除轻组分杂质，塔釜液再精馏脱除重组分焦油，获得3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇产品，纯度99.85％；

参考文献

[1]庞计昌,刘英俊,张红涛等.一种合成3-甲基-3-丁烯-1-醇的方法[P].山东省:CN110981697B,2023-01-13.

[2]庞计昌,刘英俊,张红涛等.一种3-甲基-3-丁烯-1-醇的连续制备方法[P].山东省:CN114163303B,2023-05-30.