2-四氢糠胺的合成

发布日期:2024/1/22 8:45:14

介绍

2-四氢糠胺又称四氢糠胺，分子式为C5H11NO，它主要用作合成药物、橡胶和香水等化工产品的重要中间体。

2-四氢糠胺.jpg

2-四氢糠胺

合成

以往合成方法的缺点

目前，四氢糠胺的制备主要是以糠醛为原料，先通过还原氨化制备糠胺然后进一步加氢或者先加氢制备四氢糠醇然后氨化，此外还有2-氰基呋喃催化加氢的方法。

以糠醛的加氢产物为原料，用Ni催化剂催化四氢糠醇还原氨化制备2-四氢糠胺，在50ml反应釜中加入10.2g四氢糠醇，3.4g液氨，Ni催化剂1.0g，在200℃，100kg/cm2的压力下反应5小时，2-四氢糠醇转化率15.4％，选择性98.3％。

采用2-氰基呋喃加氢制备2-四氢糠胺，在500ml反应釜中加入原料30g，溶剂2-(二甲基胺)乙醇120g，5wt％的Rh/Al2O3催化剂0.3g，5wt％Pd/Al2O3催化剂1.5g，氮气吹扫后通入2MPa H2，60℃反应9小时。然后将反应温度上升到110℃，再反应5小时，原料转化率达到100％，收率达到92％。

用雷尼镍催化糠醛还原氨化制备，反应在50cc的反应釜中进行，加入0.5g雷尼镍催化剂，溶剂二氧六环5.0g，液氨1.1g，并加入10.12g 2-四氢糠胺，在150℃下反应6小时，转化率达到100％，收率达到89％。而反应中以2-四氢糠胺为溶剂，不可避免的引入仲胺和叔胺的副产物。

虽然2-四氢糠胺的制备可以糠醛为原料，但是四氢糠胺的制备通常是先通过糠醛合成四氢糠醇，然后进一步的加氢或者氨化，两步的反应条件以及催化体系往往是不同的，而直接由糠醛的还原氨化制备四氢糠胺则需要加入产物作为溶剂，伯胺的选择性也不高。

新合成方法

将0.5g糠醇加入25ml反应釜中，再加入15ml THF溶剂，0.25g雷尼镍催化剂，封闭反应釜后通氮气吹扫置换掉反应釜中的空气，然后通氨气使反应釜压力达到0.35MPa，常温下搅拌平衡20min，然后通氢气使反应釜压力达到1.0MPa，升温至160℃，反应时间24h，反应结束后，将反应釜冷却至室温，取样进行气相色谱检测，糠醇转化率27.5％，2-四氢糠胺选择性40％[1]。