三氯溴甲烷参与的自由基加成反应

三氯溴甲烷，英文名为Bromotrichloromethane，常温常压下为透明无色至浅黄色液体，比水的密度大，不溶于水但是可与常见的有机溶剂混溶。三氯溴甲烷是全卤代的甲烷类化合物，具有类似氯仿的理化性质，可用作有机合成中间体和化学反应中的卤代溶剂。在聚合化学领域中该物质可用作甲基丙烯酸酯自由基聚合反应的链转移剂。

化学性质

三氯溴甲烷结构中含有四个卤素原子，其中碳与三个氯原子和一个溴原子形成共价键，具有较高的化学反应活性。该物质结构中碳溴键的键能相对较低，使得它在适当的条件下易于发生化学反应，特别是在光催化或过渡金属催化下发生自由基裂解反应，这种反应广泛地应用于三氯溴甲烷对不饱和双键的加成反应中。例如有研究报道，在过渡金属铑的催化作用下三氯溴甲烷可以对苯乙烯类化合物进行不对称的碳卤化反应得到手性苄溴类衍生物，这种反应展示了三氯溴甲烷在手性有机合成中的潜在应用价值。

自由基加成

图1 三氯溴甲烷对烯烃的自由基加成反应

将三氯溴甲烷 (296 mg, 1.50 mmol, 1.50当量)加入到一个装有苯基乙氧酸(1.5 mg, 0.01 mmol, 0.01当量)的玻璃小瓶中，然后往上述反应混合物中加入石油醚(2 mL)，烯烃(1.00 mmol, 1.00当量)，用螺旋盖密封小瓶。所得的反应混合物在家用灯泡照射下(2 × 85W家用灯)搅拌反应大约18小时。反应结束后直接将反应混合物在真空下进行浓缩以除去有机溶剂，所得的残余物用硅胶柱层析法进行分离纯化即可得到目标产物分子3-溴-1,1,1-三氯癸烷。 [1]

应用

三氯溴甲烷可作为有机合成中间体，参与多种有机反应，其自由基裂解反应在有机合成中的应用广泛特别是在链转移聚合等反应中。由于其类似氯仿的物理性质，三氯溴甲烷可用作有机合成中的卤代溶剂，其极性和溶解性使其适用于多种有机反应中，提供反应介质的同时也可参与反应。

参考文献

[1] Yorimitsu, Hideki; et al Journal of Organic Chemistry (2001), 66(23), 7776-7785.