对位红的检测及应用

背景及概述^[1-2]

对位红是一种显色颜料，呈暗红色固体，在120℃以上变暗色。熔点256℃。难溶于水，微溶于热甲苯及热乙醇，溶于热氢氧化钠水溶液(10%)，通常由对硝基苯胺经重氮化后，在冰浴中与β-萘酚反应制得。对硝基苯胺红俗称对位红，化学名称为1-(对-硝基苯偶氮)-2萘酚(parared)，通常被用于纺织物的染色，其染色的原量与苏丹红I号相似，也被用于生物学试验中。对位红有两种基本色调：一种鲜艳光亮的樱桃红整体色，是用4-硝基苯胺(nitro-aniline)和2-苯酚(2-naphthol)制成；另外一种是深暗色、蓝一点，用2-苯酚-7-磺酸(2-naphthol-7-sulfonicacid)替代上式的2-苯酚制成。在偶氮染料的红色颜料中，对位红最为不透明，价格最为便宜。对位红的结构与苏丹红Ⅰ号十分相似，仅比苏丹红Ⅰ号多一个硝基。

结构

危害^[2]

食品中的天然色素不稳定，添加对位红后可使辣椒等制品长期保持鲜艳光亮的樱桃红整体色，增加了产品的外观新鲜度，而且在偶氮染料中，对位红价格，因而被不法商家添加到辣椒制品以及番茄制品中来吸引消费者。但牛津大学物理与理论化学实验室研究表明，对位红对人类眼睛、皮肤和呼吸系统有刺激作用，其他毒性尚在研究中，还没有明确的结论，可能具有致癌作用。英国1995年颁布的《食品色素规则》规定在食品中添加这类染料是违法的，我国也禁止应用于食品生产，擅自使用属于违法行为。美国、日本等国也没有把对位红作为食品添加剂来使用[1，2]。尽管有关对位红的资料有限，但消费者将其视作一种遗传毒性致癌物是比较谨慎的做法。虽然我国目前尚未发现有关食品和调料中含有对位红，但为遏止这种不法行为，保护人类健康，进行有效的监管，尽快建立一种实用、快捷、准确可靠的对位红检测技术至关重要。

检测^[2]

目前国内外有关食品中对位红的资料有限，其检测方法的研究报道很少，主要参照欧盟03/99苏丹红的检测方法。欧洲健康与消费者保护委员会在03/99通告中发布了对3/92苏丹红检测方法的更正，并发布了法国OVeretout等的检测方法，辣椒粉及以辣椒为主要成分的产品，可先经乙腈提取后过滤，滤液用反相高效液相色谱法进行分析，以可以波64中国调味品总第336期长的紫外一可见检测器进行定性与定量，定量可以使用标准曲线法或标准入法，确证苏丹红可以使用液相色谱—电喷雾离子化质谱联用技术，通过比较试样峰和标准样品峰来确定，检出限为0.1mgkg-1。

2005年3月国家质监总局和国家标准委也联合发布了《食品中苏丹红染料的检测方法—高效液相色谱法》(GB/19681—2005)，与欧盟标准的主要不同之处在于增加了氧化铝柱层析净化的步骤，但国际法操作步骤复杂，流程长，有时还会出现假阳性结果，重复性和回收率也不理想。目前苏丹红I号的检测大多采用HPLC或HPLC/GC—MS检测方法，配以电喷雾离子化检测器、二极管阵列检测器、紫外可见光检测器、选择离子检测器等辅助手段，以质谱进行定性和确认，也有的报道采用多级质谱法(LC/MS/MS)[6，7]，目前普遍采用的是高效液相色谱—紫外可见光法。国外实验室对位红的检测，常采用RP-HPLC或LC-MS/MS法，即采用液相、气相色谱法或与质谱联用进行定性、定量。欧盟当局已对食品中含有的可能含有的致癌的禁用染料设定了严格限制，任何工业染料(如苏丹红和对位红)含量超标的产品，必须从市场撤出。检测界限为每公斤0.5mg～1.0mg，今后随着科技的发展，这一标准还将继续降低。

应用^[3-4]

对位红可用于制油漆、墨水等，亦用于印刷及染制皮革。一度曾代替天然的茜素。其应用举例如下：

1）对位红可用于制备一种分子印迹聚合物，所述分子印迹聚合物为对位红分子印迹聚合物；所述对位红分子印迹聚合物是以对位红(PR-1)为模板分子，以甲基丙烯酸(MMA)为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂和以乙腈为致孔剂反应后脱除模板分子而得到。本发明提供的分子印迹聚合物的制备方法操作简便，经济成本低。使用本发明中得到的对位红分子印迹聚合物可以高选择性地吸附并富集复杂样品中的目标化合物对位红而不引入其他杂质，能够用于工业样品中对位红的提纯和回收。

2）用于制备一种可变色非冻结医用降温袋，先通过吹塑加工PVC密封袋；再配制降温溶液：将自来水与乙二醇按体积比1：1混合，再给混合液中添加对位红，每250ml混合液添加对位红0.12-0.15g，震荡混匀；最后将降温溶液装入PVC密封袋封装即可，本发明通过在降温溶液中添加适当防冻结试剂乙二醇和温度指示剂对位红，使降温溶液冷冻后仍为液态，以减轻患者使用时的不适感；同时由于添加了温度指示剂对位红，可使降温袋在具有降温功能时呈现出鲜亮的颜色，当失去降温功能后颜色明显消失，通过显著的颜色变化来提示医护人员及患者及时更换降温袋，达到持续有效地进行物理降温。

主要参考资料

[1] 化学词典

[2] 食品中对位红检测方法研究进展

[3] CN201310469622.4一种分子印迹聚合物的制备方法

[4] CN201210290533.9一种可变色非冻结医用降温袋的制作工艺