4,4'-二辛基二苯胺的主要应用

概述

4,4'-二辛基二苯胺又名二异辛基二苯胺、辛基二苯胺、抗氧化剂T5570等，其化学式为C₂₈H₄₃N，分子量为393.65。4,4'-二辛基二苯胺表现为白色至米白色粉末，其熔点为96-97°C，沸点508.06°C，密度1.0937，折射率1.9470，常温常压下稳定。该物质易燃且与强氧化剂不相容。

制备方法

方法一：以二苯胺与二异丁烯为合成原料，采用YSBH₃分子筛催化剂作为催化剂，上述物料按照如下重量份进行配比：二苯胺100～300，二异丁烯200～400，YSBH₃分子筛催化剂20～60。后续对4,4'二辛基二苯胺粗品进行重结晶，整个制备工艺与其工艺设备相互配合，使得4,4'二辛基二苯胺防老剂成品的纯度与熔点均得以改善[1]。

方法二：(1)反应：将二苯胺和无水三氯化铝络合物催化剂常温下投入反应釜中，升温至50～200℃，搅拌0.5～5h，然后泵入辛烯，继续在50～200℃下恒温搅拌2～20h，完成烷化反应，二苯胺，辛烯，无水三氯化铝的摩尔比为1:2～20:0.05～0.5；(2)分离：反应结束后，将物料转入分离罐，静置分层，分去下层的催化剂层；(3)脱色：分去催化剂层后，将粗产物转入搅拌釜。在此过程中，无水三氯化铝络合物催化剂活性高，选择性强，成本低，采用的生产工艺简单，条件缓和，设备要求低，得到的产品纯度高，颜色浅，高温抗氧化性好[2]。

应用

有机合成

4,4′-二辛基二苯胺和硫通过关环反应可以合成3,7-二辛基吩噻嗪，后者与相应的双酰氧反应可合成得到4种具有大烷基的双酰吩噻嗪[3]。

工业生产

（1）4,4'-二辛基二苯胺可用于制作车辆等外壳涂料，该化合物与ABS树脂，改性聚苯烯，磷酸氢二钠，硼酸锌，氧化镁，炭黑等物质混合反应可以制备得到一种优质的外壳料。该蓄电池外壳具有良好的热稳定性能以及抗氧化，耐腐蚀的化学性能，同时，还兼具耐冲击，抗震的机械性能，进而增强蓄电池外壳的使用寿命，从而降低其使用成本，为新能源汽车的使用提供良好的使用技术支撑[4]。

（2）4,4'-二辛基二苯胺可用于制作机用油[5]、防锈油等物质[6-7]。相关研究报道了一款环保城市燃气发动机用油，以下述重量份的原料进行合成：复配剂5-20份，聚甲基丙烯酸酯5-10份，酚酯型无灰抗氧剂0.11份，4,4'二辛基二苯胺0.11份，有机钼0.005-0.02份，抗泡剂0.002-0.005份，噻二唑0.1-0.5份，150N基础油15-25份，500N基础油20-30份，聚α烯烃20-30份，偏苯三酸酯20-30份，光亮油20-30份。该合成优化了油品的组成，采用不同种类的清净剂，无灰分散剂，抗氧剂，基础油等既能够保证在使用中不形成过多的灰分，也能够满足进排气系统的润滑要求，具有持续的中和能力，产生的少量积炭较松软，易于清除，极大地提高活塞清净性，在热氧化条件下，润滑油粘度增长小，减少了硝化倾向,延长了换油周期。

（3）用于制备粘合胶、印刷胶等，譬如4,4'-二辛基二苯胺与线型二甲基聚硅氧烷橡胶、氯丁橡胶、三异丙醇胺环硼酸酯、乙二醇单甲醚等物质为原料，制备得到硅橡胶粘合剂具有优良的粘结强度，热稳定性，耐高温性和耐化学腐蚀性等性能[8]。又因印刷胶辊抗疲劳性能亟待提高，对比研究印刷胶辊用CR(氯丁橡胶)与CR/S(氯丁橡胶/烯烃化合物)并用胶的屈挠疲劳性能，以及配方因素对CR/S并用硫化胶屈挠疲劳性能的影响。研究结果表明，牌号为PS40A的氯丁橡胶与S并用的硫化胶屈挠疲劳性能最佳，在其防老剂并用体系中，9,9-二甲基吖啶/N-异丙基-N'-苯基对苯二胺并用胶与4,4'-二辛基二苯胺并用胶的屈挠疲劳性能最好[9]。

（4）由4,4'-二辛基二苯胺与氯化聚乙烯，氯醚橡胶，氧化镁，氧化锌，N,N-双(β-羟乙基)-苯并咪唑酮，二盐基硫酸铅等物质制备得到的抗拉绝缘层拉伸强度大于12Mpa，断裂伸长率大于350%，改善了护套的老化性能和耐磨性能，老化温度可以到达135℃，具有良好的耐候性能[10]。

测定

针对药用丁基胶塞中的硫磺和4,4'-二辛基二苯胺进行测定，采用Agilent C_(18)色谱柱，以乙腈：四氢呋喃：水(56:20:24)为流动相，检测波长285 nm。硫磺及4,4'-二辛基二苯胺在0.258~103μg/ml浓度范围内线性关系良好，在pH 3.5缓冲液，pH 8.0缓冲液，注射用水及重组人胰岛素注射液中的回收率为87.9%~107.0%，RSD小于5.37%，测定结果良好[11]。

参考文献

[1]潘从多,刘淑龙.4,4'-二辛基二苯胺防老剂的制备工艺及其工艺设备:CN201610083196.4[P].

[2]张卫杰,陈艳梅,田学刚,等.一种高纯度二辛基二苯胺抗氧剂的生产方法.CN202010975247.0.

[3]焦天权刘全忠.多酰胺化合物研究Ⅶ3,7-二辛基吩噻嗪及N,N′-3,3′7,7′-四辛基吩噻嗪的双酰胺合成[J].兰州大学学报：自然科学版, 1999, 35(1):96-98.

[4]张方磊.新能源汽车用蓄电池外壳料:CN201610197906.6[P].

[5]赫常山,王宜献,肖颖,等.一种低灰分,长寿命,环保城市燃气发动机用油:CN201610108459.2[P].CN201610108459.2.

[6]张洪滨.一种薄层防锈油:CN201410172275.3[P].CN103992861A.

[7]陆伟,章丽丽.一种汽车钢板用防锈油:CN201410627511.6[P].CN104450051A.

[8]胡天力,任浩楠,陈逸涵,等.一种耐高温耐化学腐蚀的硅橡胶粘合剂及其制备方法:CN201510365598.9[P].CN104893652A.

[9]赖登旺,李玉华,张志广,等.印刷胶辊用CR/S并用胶的耐屈挠疲劳性能研究[J].包装学报, 2020.DOI:10.3969/j.issn.1674-7100.2020.02.001.

[10]廉果,管新元,曹卫建,等.高强度拖曳用光电复合缆及其制造方法.

[11]朱廷丽,吴莹,高大林,et al.药用丁基胶塞中硫磺及4,4'-二辛基二苯胺的HPLC法测定[J].中国医药工业杂志, 2018, 49(4):5.DOI:10.16522/j.cnki.cjph.2018.04.021.