Grubbs二代催化剂的作用
发布日期:2023/12/18 13:15:27
格拉布催化剂（Grubbs催化剂）是由2005年诺贝尔化学奖获得者罗伯特·格拉布发现的一个钌卡宾络合物催化剂，它分为第一代和第二代两种，两者都是烯烃复分解反应中的催化剂。
发现
Grubbs二代催化剂是Grubbs在1999年对第一代催化剂的改进。Grubbs通过系统地对催化剂结构－性能关系进行研究，发现催化剂的活性与其中一个磷配体的解离有关，认为催化循环过程中经过一个高活性的单磷中间体，然后才与烯烃发生氧化加成。根据这一设计理念，提出了以比磷配体具有更强给电子能力和更高稳定性的N-杂环卡宾配体代替其中一个磷配体，从而得到了第二代的Grubbs催化剂。
作用
Grubbs二代催化剂催化活性比第一代催化剂提高了两个数量级，在开环复分解聚合反应中的用量可以降低到百万分之一，在某些关环复分解反应中的用量也仅为万分之五。
Grubbs二代催化剂特别适用于低张力的环状烯烃及位阻较大的多取代烯烃的合成。
制备
由第一代Grubbs催化剂与烷氧基保护的1,3-双(均三甲苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基反应而得。上面的咪唑啉亚基是一个氮杂环卡宾（NHC），因此第二代Grubbs催化剂中的Ru原子实际上是与两个卡宾基团相连。
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