(E)-2-庚烯醛的合成方法

简介

脂质对肉香味产生贡献的途径之一是通过形成 一些香味前体物质参与美拉德反应 。脂肪在加热降解、氧化过程中形成数百种挥发性物质，如烷烃、 醛类、醇类、酮类、酯类和羧酸等，这些物质中有些能进一步参与美拉德反应进行后续反应。(E)-2-庚烯醛作为一类重要的脂肪氧化产物，由于其具有较高的反应活性，可能与氨基酸或美拉德反应中间产物相互作用，从而对美拉德反应产生重要影响。大量研究表明，(E)-2-庚烯醛是通过降低含硫等杂环化合 物的含量，同时提供挥发性的羰基化合物或醇类物质等来改善肉香味。其中含硫杂环化合物的减 少很可能是由于(E)-2-庚烯醛与H2S发生了反应，从而减少了含硫化合物的形成[1]。

合成

图1 (E)-2-庚烯醛的合成路线

将缩醛（0.1 mmol）和内标物（十四烷）溶解在石英容器中的10 mL CH3CN中。用氩气鼓泡对混合物进行脱气。在射线仪（配备16个RPR-3500Å单色灯）中，在350nm的照射下搅拌混合物1-2小时。蒸发溶剂。通过快速色谱法（硅胶，环己烷/AcOEt）纯化产物得到(E)-2-庚烯醛。合成路线如图1所示[2]。

图2 (E)-2-庚烯醛的合成路线

将Fe（NO3）39H2O（40.6 mg，0.1 mmol）、（2.2，6，6-四甲基哌啶-1-基）氧基（15.6 mg，0.1 mol）、NaCl（5.7 mg，0.1毫摩尔）和1.2二氯乙烯（10 mL）加入25 mL三颈瓶中。向悬浮液中加入（E）-庚-2-醇（112.7 mg）。将所得混合物置于气球中的氧气气氛下。在室温下搅拌所得混合物。通过TLC（洗脱液：石油醚/乙酸乙酯=10:1）监测反应的完成。将均三甲苯（46μl）加入混合物中进行NMR分析（E/Z=97/3）。蒸发后，通过硅胶柱色谱法（石油醚/乙醚=10/1）纯化粗产物得到标题化合物(E)-2-庚烯醛。合成路线如图2所示。

图3 (E)-2-庚烯醛的合成路线

将Wittig试剂（8.5克，28毫摩尔）和新蒸馏的戊醛（23毫摩尔）在苯（150毫升）中的溶液回流20小时。在减压下除去溶剂。通过快速二氧化硅柱色谱法（己烷中的10%Et2O）纯化残留物得到标题化合物(E)-2-庚烯醛。合成路线如图3所示。

参考文献

[1] 徐永霞,赵洪雷,刘滢等. (E)-2-庚烯醛对半胱氨酸-木糖体系美拉德反应产物的影响 [J]. 食品与发酵工业, 2013, 39 (02): 45-49. DOI:10.13995/j.cnki.11-1802/ts.2013.02.033

[2] Belelie, Jennifer L.; et al. Stereoselective reactions of acyclic allylic phosphates with organocopper reagents. Journal of Organic Chemistry (2001), 66(16), 5552-5555.