高沸残液中1,1-二氯乙烷的分离

背景技术

1,1-二氯乙烷为无色透明液体，熔点-97.6℃，沸点57.3℃，相对密度1.1835(15/4℃)，溶于醇、醚等一般有机溶剂，难溶于水，有氯仿气味，中等毒性，易燃易爆。常用作溶剂和热敏物质的萃取剂。

目前，国内电石法PVC企业对精馏的一般处理办法是将氯乙烯精馏残液经过过滤、油水分离、脱色、除去水分和杂质后，回收大部分物质用做混合溶剂。处理工艺过程是，从高沸塔分馏得到的高沸物残液。在回收装置中进一步脱除VCM，使其品质得到部分提高后作为产品出售^[2]。现有工艺仅仅回收氯乙烯单体，而高沸物残液被直接装车卖出，该残液中主要含有65%的1,1-二氯乙烷，另外还有顺、反-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、三氯甲烷、偏氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷、氯乙烯、乙炔等20多种杂质。

该残液中所含大部分物质都是有毒有害的有机物质，随意排放将对环境产生较大污染。而该残液中1,1-二氯乙烷的含量在50%以上，通常高于70%，所以应回收残液中的1,1-二氯乙烷。1,1-二氯乙烷从用途上看是一种良好溶剂，可作机械、电子零件的清洗剂，也是一些粘结剂的主要成分，更主要的是，它是高效低毒清洗剂1,1,1-三氯乙烷的原料。所以，对该残液进行分离，既可减少废液的排放量，有一定的社会效益，同时又能获得一定的经济效益^[1]。

制备方法

(1)残液初蒸馏：使混浊的残液初步处理为无色透明液体；

(2)氯气加成：在带搅拌和回流的三颈瓶中，以水浴控制一定的温度，从液氯钢瓶向三颈瓶中通入一定量的氯气进行反应；

(3)碱洗：以NaOH溶液或NaHCO₃溶液充分洗涤产物，除去游离Cl；

(4)干燥：以无水CaCl₂干燥产物；

(5)精馏：精馏产物，截取馏分，获得95%以上的1,1-二氯乙烷^[1]。

参考文献

[1] 李军,张俭. 氯乙烯合成高沸残液中1,1-二氯乙烷的分离[J]. 聚氯乙烯,2001(5):57-58. DOI:10.3969/j.issn.1009-7937.2001.05.016.

[2] 韩建军. 提纯氯乙烯精馏残液中1,1-二氯乙烷的研究[J]. 中国氯碱,2013(7):20-23,32. DOI:10.3969/j.issn.1009-1785.2013.07.007.