十四胺的合成方法

简介

十四胺作为相变材料相对于烷烃、脂肪醇和脂 肪酸等有着较高的相变潜热,其相变温度属于中低 温区,具有很高的研究价值。因此，十四胺作为高潜热的脂肪胺相变材料,与其同族结构相似的特点，表现出更优秀的相变特性和热稳定性[1]。

合成

图1 十四胺的合成路线

在装有搅拌棒的烘干小瓶中加入十四碳腈。将小瓶置于氩气正压下。在高真空条件下对小瓶进行三次排空/回填循环。在剧烈搅拌下加入碘化钐（II）（6.0mmol，0.080M），然后加入Et3N（36.0mmol）和H2O（36.0mol），这导致形成SmI2-Et3N-H2O络合物的特征性深棕色。在室温下搅拌反应混合物5分钟。向碘化钐（II）/胺/H2O络合物中加入十四碳腈溶液（1.0mmol）。将反应混合物搅拌指定的时间。通过使空气鼓泡通过反应混合物来氧化过量的Sm（II）。用CH2Cl2和NaOH（10mL，1N）稀释反应混合物。用CH2Cl2（3 x 20 mL）提取水层。组合有机层。用Na2S2O3（5 mL，水性，饱和）洗涤有机层。用Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。集中有机层。通过1H NMR（CDCl3，400或500 MHz）和GC-MS分析样品通过酸碱萃取（1.0NHCl/6.0N NaOH，CH2Cl2）纯化粗产物得到标题化合物十四胺。合成路线如图1所示。

图2 十四胺的合成路线

将装有搅拌棒的烘箱干燥小瓶置于氩气正压下。在高真空条件下对小瓶进行三次排空/回填循环。在剧烈搅拌下加入碘化钐（II）（THF溶液，0.20毫摩尔，2.0当量，0.10M），然后加入三乙胺（2.4毫摩尔）和H2O（2.4毫mol），这导致形成SmI2-Et3N-H2O络合物的特征性深棕色。向混合物中加入酸衍生物和腈衍生物的溶液（各0.10 mmol，1.0当量，THF储备溶液，1.0 mL）。搅拌反应混合物直到脱色为白色。用Et2O（30mL）和KOH（20mL，10%，水溶液）稀释反应混合物。用Et2O（2 x 30 mL）提取水层。组合有机层。用Na2S2O3（2 x 5 mL，饱和水溶液）洗涤有机层。用Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。集中有机层。通过1H NMR（CDCl3，500 MHz）和GC-MS分析样品。最终得到标题化合物十四胺。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] 张万鑫;孙志高. 十四胺-十六胺二元相变材料的制备及其性能研究 [J]. 化工新型材料, 2023, 51 (08): 257-260+267. DOI:10.19817/j.cnki.issn1006-3536.2023.08.048

[2] Szostak, Michal; et al. Electron Transfer Reduction of Nitriles Using SmI2-Et3N-H2O: Synthetic Utility and Mechanism. Organic Letters (2014), 16(4), 1092-1095