DAST氟硼酸盐的合成

简介

DAST氟硼酸盐在油品中的应用是广泛的。其合成工艺简单，合成原料易得。因而利用这个优势进行DAST氟硼酸盐下游产品开发，创造一定的经济效益是很有价值的。此外，DAST氟硼酸盐也作为一种重要的化工原料及化学中间体被广泛应用于化工、轻工、制药、石油开采、选矿等行业中。目前国内外的工业化生产方法主要有硫氢化钠法、硫代硫酸钠法、多硫化钠法、硫脉法、联产合成法等，但是以上这些方法中不是高压下合成，工艺操作复杂，就是过程中需要金属还原剂锌粉、铁粉等，会造成环境污染及增加原料成本[1]。

合成

图1 DAST氟硼酸盐的合成路线

方法一：在室温下，在氮气下，向三氟化二乙氨基硫（4.1 mL，31 mmol）的无水乙醚（50 mL）溶液中滴加30分钟纯四氟硼酸乙醚络合物（4.2 mL，31 mol），同时将反应温度保持在30°C以下。在添加开始时立即发生沉淀。将所得悬浮液再搅拌20分钟，然后在氮气覆盖下过滤。固体材料用乙醚（2×25mL）漂洗两次，然后在真空下干燥，得到灰白色固体的DAST氟硼酸盐（6.7g，96%）。熔点77-84°C。合成路线如图1所示。

方法二：向装有磁力搅拌器、温度探针、起泡器和氮气入口的5L法兰颈烧瓶中加入二氯甲烷（150mL），然后冷却至-78°C。将四氟化硫（70 g，0.65 mol）在保持温度低于-65°C的情况下进行表面处理。向所得溶液中滴加二乙基氨基三甲基硅烷（90 g，0.62 mol）在二氯甲烷（42 mL）中的溶液，同时保持温度低于-60°C。将所得溶液缓慢加热至室温并搅拌过夜。向所得溶液中加入二氯甲烷（558 mL），然后在30分钟内滴加三氟化硼四氢呋喃络合物（68 mL，0.61 mol），保持温度在15和25°C之间。将悬浮液再搅拌60分钟，然后在氮气覆盖下过滤。固体材料用乙醚（3×150mL）冲洗，然后在真空下干燥，得到（126g，89%）灰白色晶体DAST氟硼酸盐。mp 83-85°C。合成路线如图1所示。

参考文献

[1]杜春晖;陈绍晋. DAST氟硼酸盐的工艺研究 [J]. 山东化工, 2022, 51 (15): 19-21. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.2022.15.002.

[2]Couturier, Michel; et al. Disubstituted aminodifluorosulfinium salts, process for preparing same and method of use as deoxofluorination reagents. World Intellectual Property Organization, WO2010145037 A1 2010-12-23.