亚磷酸二苄酯的合成

简介

亚磷酸二苄酯是一类应用广泛的有机磷试剂，因其能与空气中的氧自动氧化生成有机氢过氧化物，可以起到保持塑料稳定的作用，亦可作为辅助抗老化 剂，与各种主抗老化剂配合使用，产生良好的协同作 用。此外，亚磷酸二苄酯主要用于农业薄膜、人造革等软质塑料制品中[1]。

合成

图1亚磷酸二苄酯的合成路线

将PCl3（50克，31.8毫升，364.1毫摩尔，1.0当量）和新鲜干燥的甲苯（400毫升）加入到用惰性气体冲洗并配备有磁力搅拌棒的1L双颈圆底烧瓶中。将反应混合物在0°C下搅拌。将BnOH（78.75克，75.4毫升，728.2毫摩尔，2.0当量）、Me2NPh（95.31克，100.3毫升，786.4毫摩尔，2.16当量）和甲苯（100毫升）加入到用惰性气体冲洗并配备有磁力搅拌棒的500毫升双颈圆底烧瓶中。将该混合物在1小时内滴加到PCl3溶液中。将所得混合物在r.t.下再搅拌1小时。然后小心加入H2O（150 mL），并在r.t.将混合物搅拌30分钟。用Et2O（2×300 mL）提取粗产物，并用H2O（2×200 mL）洗涤。将有机相干燥（MgSO4），并在真空下除去溶剂。残留物干燥后，得到化学纯度良好的无色油状物亚磷酸二苄酯，产率93g，98%。1H NMR（400 MHz，CDCl3）：δ=7.42-7.30（m，10 H，苯基），6.94（d，1JPH=530 Hz，1 H，P-H），5.05（m，4 H，POCH2）。合成路线如图1所示[2]。

用途

亚磷酸二苄酯也是重要的合成农药、医药的中间体。由于苄基具有更活泼和独特的性质，其用途也应更广泛。亚磷酸二苄酯具有良好的耐热性，常用于制造优良的复合材料和液晶聚合物的原料，用途非常广泛，市场前景广阔。然而目前有关其合成及应用的研究尚未过多报道。因此，探索其更绿色高效简易的合成路线至关重要[1]。

参考文献

[1]崔建涛. 亚磷酸二苄酯的合成 [J]. 河南化工, 2006, (01): 25-27. DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2006.01.011

[2]Perruchon, Johann; et al. A novel short and efficient synthetic route to the antimalarial agent FR900098 and derivatives. Synthesis (2007), (22), 3553-3557.