制备噻蒽的简便方法

发布日期:2023/11/28 8:37:14

基本信息

噻蒽，英文名：Thianthrene，中文别名：二硫杂蒽或二硫化二伸苯，CAS号：92-85-3，分子量：216.322，密度：1.3±0.1 g/cm³，沸点：344.9±12.0°C at 760 mmHg，分子式：C₁₂H₈S₂，熔点：151-155°C(lit.)，闪点：170.8±16.6°C，蒸汽压：0.0±0.7 mmHg at 25°C，为白色或淡黄色粉末，应密封于阴凉干燥处保存。

背景技术

噻蒽作为有机合成中间体，其主要特征是1,4-位含两个硫的双苯并杂环结构。这类化合物在有机化学领域具有重要的作用。使用噻蒽作为分子骨架合成新的阳离子光引发剂。采用噻蒽衍生物作为助催化剂是最具工业化前景的异构体调比技术。同时，研究证实噻蒽及其衍生物具有多样的生物功能和药物活性，也是合成多种药物的关键中间体。目前已知的合成噻吩的方法是通过苯硫酚衍生物或者二苯硫醚衍生物为主要原料，通过铜催化的偶联反应关环得到目标产物。由于硫醚的合成也需要用到苯硫酚，因此这些方法直接或间接的地需要苯硫酚为原料，这类物质的的刺激性气味以及所使用中所带来的环境污染成为合成工艺的重大限制。因此，找到一种使用硫酚类化合物的方法合成噻蒽类化合物具有重要意义。

合成方法

在25mL的圆底烧瓶中加入邻二碘苯(0.5mmol)、硫粉(0.5mmol)、碘化亚铜(0.05mmol)、1,10-菲啰啉(0.1mmol)、碳酸钾(1.0mmol)和二甲基亚砜(2mL)。所得混合体系再90℃搅拌12小时。冷却至室温后向体系中加入10mL水，然后用乙酸乙酯(3X10mL)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥。过滤，将有机相减压浓缩至干，所得残余物以硅胶柱层析得到噻蒽纯品，产率82%。¹H NMR (CDCl₃，400MHz)，δ=7.46(q，4H，J=5.6Hz)，7.20(q，4H，J=5.6Hz)；¹³C NMR (CDCl₃，100MHz)，δ=135.6，128.8，127.7。