噻蒽的用途及制法

背景及概述

噻蒽（CAS：92-85-3），英文名Thianthrene，别名二硫杂蒽、二硫化二伸苯，分子式C₁₂H₈S₂，分子量216.32，是一种重要的含硫双苯并杂环化合物，常温常压下为白色至淡黄色结晶性粉末，熔点151-155℃，沸点约364-366℃，密度1.4420，微溶于水，可溶于二甲基甲酰胺等极性溶剂，化学性质稳定，具有独特的折叠V型结构和 redox活性。噻蒽需密封置于室温干燥处储存，避免受潮。

主要用途

噻蒽在材料科学、医药研发及有机合成领域应用广泛。噻蒽是合成有机电子材料的重要中间体，可用于制备有机场效应晶体管相关聚合物；同时可作为分子骨架合成光引发剂、药物中间体，也是芳烃后期官能团化反应中的关键试剂。

制备工艺

噻蒽制备工艺多样，实验室常用邻碘苯硫酚经铜催化乌尔曼缩合反应制得，或通过邻二碘苯与硫粉在催化剂作用下环合合成，产率可达82%；工业上可采用一氯化硫与苯类化合物在三氯化铝催化下反应制备，产物经重结晶或柱色谱纯化后，纯度可达99%以上，满足多领域使用需求。参考文献[1]报道噻蒽的制备工艺，其合成反应式如下图所示：

图1 噻蒽的合成反应式

实验操作：

在配备磁力搅拌棒并置于惰性气氛（氮气）下的双颈烧瓶中，将亚砜（1当量）溶于干燥的二氯甲烷（浓度0.17 M）中，然后加入三乙基硅烷（1.5当量）。在室温下缓慢加入草酰氯（1.5当量），逐步恢复至室温并搅拌，直至原料完全消耗（通过薄层色谱法（TLC）监测，需15-20分钟）。此时，使用旋转蒸发仪在20毫巴真空压力和45℃水浴温度下，减压除去二氯甲烷和挥发性杂质。对于部分底物，可采用快速柱色谱法进行替代纯化。反应结束后，在除去挥发性副产物和溶剂后，需立即用碳酸氢钠溶液处理噻蒽，随后用乙酸乙酯进行液-液萃取，以避免其降解，即制备得到噻蒽。

参考文献

[1]Morales-Manrique, Camilo; Gutierrez-Acevedo, Salima; Adarve-Cardona, Laura; Garay-Talero, Alexander; Gamba-Sánchez, Diego.Synthesis (Germany), 2025, vol. 57, # 12, p. 1936 - 1940.