一种4-叔丁基环己酮的制备方法

发布日期:2023/11/23 8:41:25

背景技术

4‑叔丁基环己酮是重要的化工原料，广泛应用于纤维、合成橡胶、工业涂料、医药、农药、有机溶剂等工业。

4‑叔丁基环己酮

美国专利描述了在钯催化剂存在下苯酚的氢化以得到相应的环己酮。一种氢化对叔戊基苯酚的方法已知于DE2909780A1，制备取代环己酮的方法公开于EP731075A1中。此外，EP889019A1和EP890565A1公开了通过在烷烃或水作为溶剂的存在下氢化相应的酚来制备环己酮的方法。然而在这些文献中没有公开使用脂族醇作为溶剂。

已知苯酚可以催化氢化成环状酮，具体内容包括用苯酚起始原料叔丁基化，再催化氢化生成相应的叔丁基环己醇，又经三氯化铬氧化转化为本产品，制备过程繁琐复杂，成本较高，收率低，不利于工业化生产，因此需要找到一种收率高、制备步骤简单的4‑叔丁基环己酮的制备方法，才能达到实际应用的要求，适合大规模的工业化生产。

合成方法

先把38.2ml(即30g)的异丙醇溶液加入反应釜中，然后加入1g铈锆复合氧化物和15g对叔丁基苯酚，然后向反应釜通入氢气，升温至80℃，在80℃的温度下，与氢气反应4h，反应结束后先把温度降到50℃，然后缓慢滴加0.89ml(即1g)双氧水，0.885ml双氧水用1ml的移液管准确移取，滴加时间是5h，滴加完毕后，然后升温至100℃，反应2h，降温到40℃，趁热分液，所得上层物依次经饱和Na₂SO₃水溶液洗3次、水洗3次、无水Na₂SO₄干燥，抽滤，得4‑叔丁基环己酮粗品，粗品经减压蒸馏，收集馏分得化合物，化合物为白色结晶粉末，即4‑叔丁基环己酮14.7g，收率为95.3％。其中，铈锆复合氧化物由包括如下质量比的氧化物组成：氧化铈：30％；氧化锆：70％。另外，对叔丁基苯酚、异丙醇、铈锆复合氧化物、双氧水的质量比为15：30：1：1。